吡啶2位羧酸甲酯的还原？？？(吡啶,羧酸,后处理,氯化铝,硼氢化钠) - 有机|无机化学 - 生物秀
标题: 吡啶2位羧酸甲酯的还原？？？(吡啶,羧酸,后处理,氯化铝,硼氢化钠)
摘要: 本人最近做一个吡啶2位羧酸甲酯的还原，用了好多方法，要么不反应，要么收率特别低，不知道有什么好方法推荐下。1 NaBH4和CaCl2，体现发现大部分生产的是吡啶环的双键被还原掉了，产品很少！2 DIBAL-H，监控的时候，只是加水淬灭，然后EA萃取的时候发现有新点醛的生成，可以用二硝基苯肼熏出黄色的点，但是后来大量淬灭的时候按1（H20）:1(15%NaOH):3(H3O)，结果处理完后发现醛……
本人最近做一个吡啶2位羧酸甲酯的还原，用了好多方法，要么不反应，要么收率特别低，不知道有什么好方法推荐下。
1.NaBH4和CaCl2，体现发现大部分生产的是吡啶环的双键被还原掉了，产品很少！
2.DIBAL-H，监控的时候，只是加水淬灭，然后EA的时候发现有新点醛的生成，可以用二硝基苯肼熏出黄色的点，但是后来大量淬灭的时候按1（H20）:1(15%NaOH):3(H3O)，结果处理完后发现醛很少，点板的时候看到的是原料，醇，还有很少的醛。最后过柱结果原料很少，醇也很少。
我怀疑是不是淬灭的时候NaOH使体系变坏了，求高手指点。网友回复硼氢化钠和氯化铝，可以的。我做过网友回复 引用内容:
硼氢化钠和氯化铝，可以的。我做过 氯化钙不行？网友回复DIBAL-H后处理加NaOH要在低温下，出来用水多洗洗，旋蒸时要控制温度不能太高，否则在碱性高温条件下醛会发生歧化反应生成醇和酸，导致最后产物和原料都很少。网友回复 引用内容:
硼氢化钠和氯化铝，可以的。我做过 今天试了氯化铝，液质监控反应可以，主点是产物，为什么后处理出来过柱得的产品很少，收率太低！哪里的问题？我是直接加少许水淬灭反应后，直接旋掉溶剂，得到的粗品是固体粉末，而且这个粉末水好溶，甲醇都不好溶，直接将这个粗品拌样过柱，结果得到产品很少！不知道哪里的原因?网友回复 引用内容:
DIBAL-H后处理加NaOH要在低温下，萃取出来用水多洗洗，旋蒸时要控制温度不能太高，否则在碱性高温条件下醛会发生歧化反应生成醇和酸，导致最后产物和原料都很少。 我是冰浴下加入的NaOH溶液淬灭的啊，旋蒸时也是30度左右，但是最后过柱产品就是很少。而且我发现那个淬灭完后的体系抽滤的滤饼里面也有很多产品，可能包在里面了，但是我将这个滤饼也一起拌样过柱子，还是产品很少，不知道哪里出问题了?有人说NaOH可能会坏掉产品，今天没用NaOH淬灭，直接用水淬灭的，然后抽滤，滤饼用甲醇洗了好几次，然后母液浓缩，得到的粗品也很少，我怀疑滤饼里有很多产品，然后取少许滤饼，加水，发现还在冒泡，难道没有淬灭完全，如若这样的话，会影响收率吗？还有 加水量跟DIBAL-H的投料量是按什么比例淬灭的呢？网友回复 引用内容:
今天试了氯化铝，液质监控反应可以，主点是产物，为什么后处理出来过柱得的产品很少，收率太低！哪里的问题？我是直接加少许水淬灭反应后，直接旋掉溶剂，得到的粗品是固体粉末，而且这个粉末水好溶，甲醇都不好溶 ... 这个东西水容性很好，溶剂我当是用的THF，后处理你在好好弄一下网友回复我做过LiBH4还原， 好像收率很不错的网友回复 引用内容:
这个东西水容性很好，溶剂我当是用的THF，后处理你在好好弄一下... 我用的无水乙醇做溶剂，你的后处理可以详细说说吗，最好有量！网友回复 引用内容:
我做过LiBH4还原， 好像收率很不错的 LiBH4还原，我室温都不反应的，做过了。NaBH4用甲醇回流也试过，吡啶上的双键被还原了！网友回复 引用内容:
我是冰浴下加入的NaOH溶液淬灭的啊，旋蒸时也是30度左右，但是最后过柱产品就是很少。而且我发现那个淬灭完后的体系抽滤的滤饼里面也有很多产品，可能包在里面了，但是我将这个滤饼也一起拌样过柱子，还是产品 ... 感觉还是在后处理的过程中损失了。最好不要将滤饼过柱子，产物可能冲不下来。一般是依次加入1eq水和2eq15%NaOH，淬灭后在室温条件下搅拌一段时间，滤饼多洗洗，洗充分。网友回复氯化铝还是容易形成难处理的铝盐，很多产物可能吸附在里面...，而且无论硼氢化钠体系还是DIBAL氢体系还原酯基到醛都不是太好的方法吧网友回复 引用内容:
我用的无水乙醇做溶剂，你的后处理可以详细说说吗，最好有量！... 乙醇还是不太好，记不太清了怎么后处理的，中间损失还是有的。尽量用和水互溶性差的吧。少量水淬灭就行，这个东西从水中不好萃取。我记得我得到的是油状物网友回复以前我做过吡啶4位甲酯的还原，效果确实都不好，最后四氢铝锂和THF回流反应才有产物出来，但是产率低的可怜啊。
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作者单位：
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