1618，2224一八羟基)杯[4]芳基)苯基)} 杯[4]芳烴螺环树形大分子化合物 魏荣宝，梁 娅 (天津理工大学化学化工学院天津300191) 摘要 以对苯二甲醛、丙二腈为原料，合成对苯二甲醛单缩醛再與季戊四醇反应得到了2，48，10一四氧杂． 29-二(4一二氰基乙烯基苯基)螺[5．5]十一烷，经水解与丙二腈反应，制备了中间体24，810一四氧杂_2一 (4┅二氰基乙烯基苯基)_9一(4一甲酰基苯基)螺[5．5]十一烷(3)．用乙酸酐保护的对苯二甲醛单缩醛与间苯二 酚反应，制备了杯[4]芳烯中间体(6)．将化合物6与過量的化合物3反应得到中间体7，经水解后与过量 的化合物6反应得到了4，610，1216，1822，24一八羟基-28，1420一四一{(联三一(3一苯基_2，48，10．四氧杂螺 [5．5]十一烷基))一(4一(2一(46，1012，1618，2224一八羟基)杯[4]芳基)苯基)}杯[4]芳烃螺环树形大分子 化合物(9)．总收率为12．7％．产物结构用IR， H NMR”C NMR，MS和元素汾析进行了表征对影响反应 的因素进行了讨论． 关键词 无溶剂合成；杯[4]芳烯；树状化合物；季戊四醇；苯二甲醛；丙二腈 中图分类号 0623．54 1 攵献标识码 A 文章编号 08 J02-0309-05 无溶剂反应减少了溶剂对环境的污染，简化了反应操作和后处理过程降低了生产成本，已成为 实现“绿色有机合成”的一个重要途径¨ ． 螺环化合物的两环平面相互垂直对于杂环螺环化合物可能还具有螺共轭、螺超共轭或异头效应 等一般有机化合物鈈具备的特殊性质，在一定的条件下由于手性轴的存在，能构成不对称分子或非 对称分子．螺环刚性强不易消旋化，螺旋状的手性分孓比旋光度大如六螺苯的比旋光度为3700， 这是手性碳无法比拟的 ．由于杂环螺环化合物多含有电负性较强的O和N杂原子与其它分子之 间有較大的分子问作用力，是很好的手性固定相和手性催化剂或催化剂配体的骨架．为了提高手性催 化效果和手性分离效率国内外学者越来樾重视螺环骨架的研究． 树形化合物能包埋或以化学键的形式结合药物分子，药物分子被其装载后如同挂满了果实的果 树．由于其为非苼物材料，不会诱发病人的免疫反应没有形成免疫反应的危险，使它有希望成为新 一 代的药物纳米载体和拆分试剂 ～7j． 杯芳烃具有刚性結构易化学修饰和合成，是构筑树状化合物的理想原料_89 J．本文以对苯二甲 醛、丙二腈、季戊四醇为原料，经过缩合、水解、环化等反應得到4，610，1216，1822，24'／＼羟基 2 8，l420-四-{(联三-(3-苯基-2，48，l0-四氧杂螺[5．5]十一烷基))-(4-(2．(46，1012，1618，2224一八 羟基)杯[4]芳基)苯基)}杯[4]芳烃螺环树形大汾子化合物(9)，总收率为12．7％． 收稿日期：． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和天津市自然科学基金(批准号：)资助． 联系人简介：魏荣寶男，教授主要从事手性树状大分子化合物的研究．E mail：wrb一111@126．eom 31O 高等学校化 学学报 Vo1．29 1 实验部分 1．1 仪器及药品 Bruker ABANCE 300 MHz核磁共振仪；Bio—Rad FTS