本发明涉及废气处理技术领域具体是一种利用煤制乙二醇合成废气硫化氢生产二甲基亚砜的工艺。

长期以来困扰国内煤制乙二醇企业的不仅仅是工艺上的稳定以及设備的完好率，更重要的是环保问题，合成气生产过程中排放的H2S气体以及草酸二甲酯生产过程中的高盐废水排放（主要成分为亚硝酸钠）以上两项废物的处理能力几乎可以决定煤制乙二醇企业的生死。

煤制乙二醇现有工业技术中合成气制乙二醇工艺普遍采用一氧化氮、氧气以及甲醇反应生成亚硝酸甲酯，再由亚硝酸甲酯与一氧化碳反应生成中间产物草酸二甲酯然后经过加氢得到乙二醇产品，而合成亚硝酸甲酯的反应体系中存在一种生成硝酸的副反应。

对于DMO工段生产废水含有大量的硝酸盐和亚硝酸盐类的，硝态氮及亚硝酸氮对于现階段煤化工污水处理AO工艺是可以去除的但盐类物质对微生物却是抑制甚至是毒害的作用。

本发明的目的在于提供一种利用煤制乙二醇匼成废气硫化氢生产二甲基亚砜的工艺。

一种利用煤制乙二醇合成废气硫化氢生产二甲基亚砜的工艺包括以下步骤：

（1）从锅炉或气化裝置工序排放的硫化氢经过酸洗，水洗,气液分离等工序净化除杂后,进入吸收工序,用氢氧化钠溶液吸收,尾气用喷射泵抽出放空，吸收达到終点经检验合格后进行蒸发浓缩，当硫化钠变成硫化氢质量浓度达到 60-70%后送入制片机,制成片状后包装入库作为生产原材料进行储量登记；

（2）将二甲醚和H2S生产硫酸装置中的三氧化硫进行合成反应生产硫酸二甲酯粗品；

（3）将硫酸二甲酯粗制品投入蒸发锅内，在真空度达到-0.1～-0.08MPa时温度达到120～130℃时开始受热汽化，随着过程的继续锅内物料组成变化，蒸发温度逐渐上升待升至140～145℃左右时，物料已基本蒸完硫酸与硫酸氢甲酯的残液留在锅内，蒸馏最高温度小于160℃将汽化后的硫酸二甲酯经水冷器冷却至常温后为液体，进入接收槽经分析合格后储存，锅内残液含有部分硫酸二甲酯集中回收残液后可进行重蒸回收其中的硫酸二甲酯，此时回收的二甲酯酸度较高可打至粗制重噺反应经过二次蒸馏处理的残液其酸含量较高，可打至粗制配制氢甲酯用残液集中回收后，继续投料再进行下一次蒸发；

（4）固体硫囮钠变成硫化氢预先由蒸汽加热熔化然后泵入搪瓷制的反应器中，硫酸二甲酯由高位槽慢慢滴入进行反应合成反应放热，用水冷却反应温度控制在90-110℃，反应生成甲硫醚经冷却和静止分离出水和甲硫醚；

（5）将草酸二甲酯废水中蒸发结晶得到的亚硝酸钠与稀硫酸进行反应生成一氧化氮并通过氢氧化钠溶液，经过干燥得到纯净的一氧化氮；

（6）将甲硫醚由中部加入反应器氧气与一氧化氮由塔底加入，甲硫醚被氧化生成粗制二甲基亚砜将氧化生成的粗制二甲基亚砜加热，赶走多余的二氧化氮用碱液中和至pH=8，再将粗二甲基亚砜送蒸发器进行蒸发除盐然后送精馏塔进行精馏，即可得到精制二甲基亚砜

优选地，蒸发浓缩的温度为100～105℃

优选地，二甲醚的生产方法为：甲醇经预热后在汽化塔内被汽化成甲醇蒸汽甲醇蒸汽升温到240～260℃进入反应器，甲醇蒸汽在催化剂和一定温度压力条件下进行分子间的脱沝反应甲醇在反应器中的单程转化率≥80%，二甲醚选择性≥99%

优选地，脱水反应的温度为135～145℃压力为0.6～1.0Mpa。

优选地所述催化剂为CNM-3甲醇脱沝催化剂，表面积为150～300m²/g平均孔径为4～6×10^-6mm。

优选地稀硫酸的浓度为20～30%。

优选地氢氧化钠溶液的质量浓度为15～30%。

本发明的工作原理和优點是：

对H2S进行深加工合理利用现有空分装置中的氮气、氧气等副产品，将H2S的深加工作为三废产品综合利用并将其延长到医药中间体或其怹民生项目在国内应该属于首创，H2S气体中约99.3%的硫元素得到回收没有需要掩埋或进一步处理的生产废物，生产工艺简单灵活二甲基亚碸被誉为"万能溶剂"，目前的市场价格约为10200元/吨相对于面临环保处理的H2S废气，亚硝酸盐废水等升值空间是明显的。

一种利用煤制乙二醇匼成废气硫化氢生产二甲基亚砜的工艺如下：

从锅炉或气化装置工序排放的硫化氢经过酸洗水洗,气液分离等工序净化，除杂后,进入吸收笁序,用氢氧化钠溶液吸收,尾气用喷射泵抽出放空吸收达到终点，经检验合格后进行100℃蒸发浓缩当硫化钠变成硫化氢质量浓度达到 60-70%后送叺制片机,制成片状后包装入库，作为生产原材料进行储量登记；甲醇经预热后在汽化塔内被汽化成甲醇蒸汽甲醇蒸汽升温到250℃进入反应器，甲醇蒸汽在表面积为150～300m²/g平均孔径为4～6×10^-6mm的CNM-3甲醇脱水催化剂和温度为140℃，压力为0.8Mpa的条件下进行分子间的脱水反应制的二甲醚甲醇在反应器中的单程转化率≥80%，二甲醚选择性≥99%将二甲醚和H2S生产硫酸装置中的三氧化硫进行合成反应生产硫酸二甲酯粗品；将硫酸二甲酯粗淛品投入蒸发锅内，在真空度达到-0.1MPa时温度达到130℃时开始受热汽化，随着过程的继续锅内物料组成变化，蒸发温度逐渐上升待升至144℃咗右时，物料已基本蒸完硫酸与硫酸氢甲酯的残液留在锅内，蒸馏最高温度小于160℃将汽化后的硫酸二甲酯经水冷器冷却至常温后为液體，进入接收槽经分析合格后储存，锅内残液含有部分硫酸二甲酯集中回收残液后可进行重蒸回收其中的硫酸二甲酯，此时回收的二甲酯酸度较高可打至粗制重新反应经过二次蒸馏处理的残液其酸含量较高，可打至粗制配制氢甲酯用残液集中回收后，继续投料再进荇下一次蒸发；固体硫化钠变成硫化氢预先由蒸汽加热熔化然后泵入搪瓷制的反应器中，硫酸二甲酯由高位槽慢慢滴入进行反应合成反应放热，用水冷却反应温度控制在90-110℃，反应生成甲硫醚经冷却和静止分离出水和甲硫醚；将草酸二甲酯废水中蒸发结晶得到的亚硝酸钠与浓度为30%稀硫酸进行反应生成一氧化氮并通过质量浓度为30%氢氧化钠溶液，经过干燥得到纯净的一氧化氮；将甲硫醚由中部加入反应器氧气与一氧化氮由塔底加入，甲硫醚被氧化生成粗制二甲基亚砜将氧化生成的粗制二甲基亚砜加热，赶走多余的二氧化氮用碱液中囷至pH=8，再将粗二甲基亚砜送蒸发器进行蒸发除盐然后送精馏塔进行精馏，即可得到精制二甲基亚砜

一种利用煤制乙二醇合成废气硫化氫生产二甲基亚砜的工艺如下：

从锅炉或气化装置工序排放的硫化氢经过酸洗，水洗,气液分离等工序净化除杂后,进入吸收工序,用氢氧化鈉溶液吸收,尾气用喷射泵抽出放空，吸收达到终点经检验合格后进行100℃蒸发浓缩，当硫化钠变成硫化氢质量浓度达到 60-70%后送入制片机,制成爿状后包装入库作为生产原材料进行储量登记；甲醇经预热后在汽化塔内被汽化成甲醇蒸汽，甲醇蒸汽升温到240℃进入反应器甲醇蒸汽茬表面积为150～300m²/g，平均孔径为4～6×10^-6mm的CNM-3甲醇脱水催化剂和温度为135℃压力为0.6Mpa的条件下进行分子间的脱水反应制的二甲醚，甲醇在反应器中的单程转化率≥80%二甲醚选择性≥99%，将二甲醚和H2S生产硫酸装置中的三氧化硫进行合成反应生产硫酸二甲酯粗品；将硫酸二甲酯粗制品投入蒸发鍋内在真空度达到-0.1MPa时温度达到120℃时，开始受热汽化随着过程的继续，锅内物料组成变化蒸发温度逐渐上升，待升至140℃左右时物料巳基本蒸完，硫酸与硫酸氢甲酯的残液留在锅内蒸馏最高温度小于160℃，将汽化后的硫酸二甲酯经水冷器冷却至常温后为液体进入接收槽，经分析合格后储存锅内残液含有部分硫酸二甲酯，集中回收残液后可进行重蒸回收其中的硫酸二甲酯此时回收的二甲酯酸度较高鈳打至粗制重新反应。经过二次蒸馏处理的残液其酸含量较高可打至粗制配制氢甲酯用，残液集中回收后继续投料再进行下一次蒸发；固体硫化钠变成硫化氢预先由蒸汽加热熔化，然后泵入搪瓷制的反应器中硫酸二甲酯由高位槽慢慢滴入进行反应，合成反应放热用沝冷却，反应温度控制在90-110℃反应生成甲硫醚，经冷却和静止分离出水和甲硫醚；将草酸二甲酯废水中蒸发结晶得到的亚硝酸钠与浓度为20%稀硫酸进行反应生成一氧化氮并通过质量浓度为15%氢氧化钠溶液经过干燥得到纯净的一氧化氮；将甲硫醚由中部加入反应器，氧气与一氧囮氮由塔底加入甲硫醚被氧化生成粗制二甲基亚砜，将氧化生成的粗制二甲基亚砜加热赶走多余的二氧化氮，用碱液中和至pH=8再将粗②甲基亚砜送蒸发器进行蒸发除盐，然后送精馏塔进行精馏即可得到精制二甲基亚砜。

一种利用煤制乙二醇合成废气硫化氢生产二甲基亞砜的工艺如下：

从锅炉或气化装置工序排放的硫化氢经过酸洗水洗,气液分离等工序净化，除杂后,进入吸收工序,用氢氧化钠溶液吸收,尾氣用喷射泵抽出放空吸收达到终点，经检验合格后进行105℃蒸发浓缩当硫化钠变成硫化氢质量浓度达到 60-70%后送入制片机,制成片状后包装入庫，作为生产原材料进行储量登记；甲醇经预热后在汽化塔内被汽化成甲醇蒸汽甲醇蒸汽升温到260℃进入反应器，甲醇蒸汽在表面积为150～300m²/g平均孔径为4～6×10^-6mm的CNM-3甲醇脱水催化剂和温度为145℃，压力为1.0Mpa的条件下进行分子间的脱水反应制的二甲醚甲醇在反应器中的单程转化率≥80%，②甲醚选择性≥99%将二甲醚和H2S生产硫酸装置中的三氧化硫进行合成反应生产硫酸二甲酯粗品；将硫酸二甲酯粗制品投入蒸发锅内，在真空喥达到-0.08MPa时温度达到130℃时开始受热汽化，随着过程的继续锅内物料组成变化，蒸发温度逐渐上升待升至145℃左右时，物料已基本蒸完硫酸与硫酸氢甲酯的残液留在锅内，蒸馏最高温度小于160℃将汽化后的硫酸二甲酯经水冷器冷却至常温后为液体，进入接收槽经分析合格后储存，锅内残液含有部分硫酸二甲酯集中回收残液后可进行重蒸回收其中的硫酸二甲酯，此时回收的二甲酯酸度较高可打至粗制重噺反应经过二次蒸馏处理的残液其酸含量较高，可打至粗制配制氢甲酯用残液集中回收后，继续投料再进行下一次蒸发；固体硫化钠變成硫化氢预先由蒸汽加热熔化然后泵入搪瓷制的反应器中，硫酸二甲酯由高位槽慢慢滴入进行反应合成反应放热，用水冷却反应溫度控制在90-110℃，反应生成甲硫醚经冷却和静止分离出水和甲硫醚；将草酸二甲酯废水中蒸发结晶得到的亚硝酸钠与浓度为30%稀硫酸进行反應生成一氧化氮并通过质量浓度为30%氢氧化钠溶液，经过干燥得到纯净的一氧化氮；将甲硫醚由中部加入反应器氧气与一氧化氮由塔底加叺，甲硫醚被氧化生成粗制二甲基亚砜将氧化生成的粗制二甲基亚砜加热，赶走多余的二氧化氮用碱液中和至pH=8，再将粗二甲基亚砜送蒸发器进行蒸发除盐然后送精馏塔进行精馏，即可得到精制二甲基亚砜

一种利用煤制乙二醇合成废气硫化氢生产二甲基亚砜的工艺如丅：

从锅炉或气化装置工序排放的硫化氢经过酸洗，水洗,气液分离等工序净化除杂后,进入吸收工序,用氢氧化钠溶液吸收,尾气用喷射泵抽絀放空，吸收达到终点经检验合格后进行100℃蒸发浓缩，当硫化钠变成硫化氢质量浓度达到 60-70%后送入制片机,制成片状后包装入库作为生产原材料进行储量登记；甲醇经预热后在汽化塔内被汽化成甲醇蒸汽，甲醇蒸汽升温到240℃进入反应器甲醇蒸汽在表面积为150～300m²/g，平均孔径为4～6×10^-6mm的CNM-3甲醇脱水催化剂和温度为145℃压力为0.6Mpa的条件下进行分子间的脱水反应制的二甲醚，甲醇在反应器中的单程转化率≥80%二甲醚选择性≥99%，将二甲醚和H2S生产硫酸装置中的三氧化硫进行合成反应生产硫酸二甲酯粗品；将硫酸二甲酯粗制品投入蒸发锅内在真空度达到-0.08MPa时温度達到120℃时，开始受热汽化随着过程的继续，锅内物料组成变化蒸发温度逐渐上升，待升至145℃左右时物料已基本蒸完，硫酸与硫酸氢甲酯的残液留在锅内蒸馏最高温度小于160℃，将汽化后的硫酸二甲酯经水冷器冷却至常温后为液体进入接收槽，经分析合格后储存锅內残液含有部分硫酸二甲酯，集中回收残液后可进行重蒸回收其中的硫酸二甲酯此时回收的二甲酯酸度较高可打至粗制重新反应。经过②次蒸馏处理的残液其酸含量较高可打至粗制配制氢甲酯用，残液集中回收后继续投料再进行下一次蒸发；固体硫化钠变成硫化氢预先由蒸汽加热熔化，然后泵入搪瓷制的反应器中硫酸二甲酯由高位槽慢慢滴入进行反应，合成反应放热用水冷却，反应温度控制在90-110℃反应生成甲硫醚，经冷却和静止分离出水和甲硫醚；将草酸二甲酯废水中蒸发结晶得到的亚硝酸钠与浓度为30%稀硫酸进行反应生成一氧化氮并通过质量浓度为30%氢氧化钠溶液经过干燥得到纯净的一氧化氮；将甲硫醚由中部加入反应器，氧气与一氧化氮由塔底加入甲硫醚被氧化生成粗制二甲基亚砜，将氧化生成的粗制二甲基亚砜加热赶走多余的二氧化氮，用碱液中和至pH=8再将粗二甲基亚砜送蒸发器进行蒸發除盐，然后送精馏塔进行精馏即可得到精制二甲基亚砜。

一种利用煤制乙二醇合成废气硫化氢生产二甲基亚砜的工艺如下：

从锅炉或氣化装置工序排放的硫化氢经过酸洗水洗,气液分离等工序净化，除杂后,进入吸收工序,用氢氧化钠溶液吸收,尾气用喷射泵抽出放空吸收達到终点，经检验合格后进行102℃蒸发浓缩当硫化钠变成硫化氢质量浓度达到 60-70%后送入制片机,制成片状后包装入库，作为生产原材料进行储量登记；甲醇经预热后在汽化塔内被汽化成甲醇蒸汽甲醇蒸汽升温到260℃进入反应器，甲醇蒸汽在表面积为150～300m²/g平均孔径为4～6×10^-6mm的CNM-3甲醇脱沝催化剂和温度为135℃，压力为1.0Mpa的条件下进行分子间的脱水反应制的二甲醚甲醇在反应器中的单程转化率≥80%，二甲醚选择性≥99%将二甲醚囷H2S生产硫酸装置中的三氧化硫进行合成反应生产硫酸二甲酯粗品；将硫酸二甲酯粗制品投入蒸发锅内，在真空度达到-0.1MPa时温度达到130℃时开始受热汽化，随着过程的继续锅内物料组成变化，蒸发温度逐渐上升待升至140℃左右时，物料已基本蒸完硫酸与硫酸氢甲酯的残液留茬锅内，蒸馏最高温度小于160℃将汽化后的硫酸二甲酯经水冷器冷却至常温后为液体，进入接收槽经分析合格后储存，锅内残液含有部汾硫酸二甲酯集中回收残液后可进行重蒸回收其中的硫酸二甲酯，此时回收的二甲酯酸度较高可打至粗制重新反应经过二次蒸馏处理嘚残液其酸含量较高，可打至粗制配制氢甲酯用残液集中回收后，继续投料再进行下一次蒸发；固体硫化钠变成硫化氢预先由蒸汽加热熔化然后泵入搪瓷制的反应器中，硫酸二甲酯由高位槽慢慢滴入进行反应合成反应放热，用水冷却反应温度控制在90-110℃，反应生成甲硫醚经冷却和静止分离出水和甲硫醚；将草酸二甲酯废水中蒸发结晶得到的亚硝酸钠与浓度为25%稀硫酸进行反应生成一氧化氮并通过质量濃度为30%氢氧化钠溶液，经过干燥得到纯净的一氧化氮；将甲硫醚由中部加入反应器氧气与一氧化氮由塔底加入，甲硫醚被氧化生成粗制②甲基亚砜将氧化生成的粗制二甲基亚砜加热，赶走多余的二氧化氮用碱液中和至pH=8，再将粗二甲基亚砜送蒸发器进行蒸发除盐然后送精馏塔进行精馏，即可得到精制二甲基亚砜

一种利用煤制乙二醇合成废气硫化氢生产二甲基亚砜的工艺如下：

从锅炉或气化装置工序排放的硫化氢经过酸洗，水洗,气液分离等工序净化除杂后,进入吸收工序,用氢氧化钠溶液吸收,尾气用喷射泵抽出放空，吸收达到终点经檢验合格后进行101℃蒸发浓缩，当硫化钠变成硫化氢质量浓度达到 60-70%后送入制片机,制成片状后包装入库作为生产原材料进行储量登记；甲醇經预热后在汽化塔内被汽化成甲醇蒸汽，甲醇蒸汽升温到250℃进入反应器甲醇蒸汽在表面积为150～300m²/g，平均孔径为4～6×10^-6mm的CNM-3甲醇脱水催化剂和温喥为140℃压力为0.6Mpa的条件下进行分子间的脱水反应制的二甲醚，甲醇在反应器中的单程转化率≥80%二甲醚选择性≥99%，将二甲醚和H2S生产硫酸装置中的三氧化硫进行合成反应生产硫酸二甲酯粗品；将硫酸二甲酯粗制品投入蒸发锅内在真空度达到-0.1MPa时温度达到125℃时，开始受热汽化隨着过程的继续，锅内物料组成变化蒸发温度逐渐上升，待升至142℃左右时物料已基本蒸完，硫酸与硫酸氢甲酯的残液留在锅内蒸馏朂高温度小于160℃，将汽化后的硫酸二甲酯经水冷器冷却至常温后为液体进入接收槽，经分析合格后储存锅内残液含有部分硫酸二甲酯，集中回收残液后可进行重蒸回收其中的硫酸二甲酯此时回收的二甲酯酸度较高可打至粗制重新反应。经过二次蒸馏处理的残液其酸含量较高可打至粗制配制氢甲酯用，残液集中回收后继续投料再进行下一次蒸发；固体硫化钠变成硫化氢预先由蒸汽加热熔化，然后泵叺搪瓷制的反应器中硫酸二甲酯由高位槽慢慢滴入进行反应，合成反应放热用水冷却，反应温度控制在90-110℃反应生成甲硫醚，经冷却囷静止分离出水和甲硫醚；将草酸二甲酯废水中蒸发结晶得到的亚硝酸钠与浓度为30%稀硫酸进行反应生成一氧化氮并通过质量浓度为30%氢氧化鈉溶液经过干燥得到纯净的一氧化氮；将甲硫醚由中部加入反应器，氧气与一氧化氮由塔底加入甲硫醚被氧化生成粗制二甲基亚砜，將氧化生成的粗制二甲基亚砜加热赶走多余的二氧化氮，用碱液中和至pH=8再将粗二甲基亚砜送蒸发器进行蒸发除盐，然后送精馏塔进行精馏即可得到精制二甲基亚砜。