学习极谱法测定电极反应的电子数和极谱波的半波电位是的基本原理和方法理解极谱波的半波电位是的实际意义。

其对应的极谱波方程式为：

式中D_s为金属离子在溶液中的扩散系数D_a为金属在汞齐中的扩散系数，E_de及i为极谱波上任意一点楿应的电位及电流值其它符号有通常意义。在波的中点处即i i_d/2时的E_de，即为极谱波的半波电位是E_1/2此时上式中最后一项等于零，故得：

该式是测定可逆极谱波电极反应的n、E_1/2的依据

一般说来，测定n和E_1/2有两种方法：

扩散电流i_d和E_1/2的测量方法

在极谱图上首先延长残余电流切线A至極限电流平坦线B之下，其间高度为极谱扩散电流i_d取i_d的1/2处作平行于残余电流切线的延长线并和极谱波相交于C点，由交点C处作垂线和横轴相茭于D处即为E_1/2。

按上述同样方法确定E_1/4和E_3/4的电位值用下式求算n：

2．极谱波方程的对数分析

若将对E_de作图，将得一条直线其斜率为，对数项為零时的电位即为E_1/2见下图。

镉的极谱波方程对数分析曲线

三、仪器设备与试剂材料

5．纯氮气（99.9%以上）

Cd²⁺标准溶液0.25mL和0.5mL然后各加入1mol?L^-1盐酸5.0mL，滴加0.5%明胶溶液3滴用蒸馏水稀释至刻度，摇匀

依次取上述试液的部分于电解池中，通氮气10min充分除氧后，进行测量记录-0.2～-1.0V(vs?SCE)范围内的極谱图。

1．按方法原理中介绍的两种方法求算电子转移数n和极谱波的半波电位是E_1/2

2．按极谱波方程对数分析方法，编制程序在微型计算機或可编程计算器上计算出n和E_1/2。

1．本实验测出的n和E_1/2与文献值比较有无差别并讨论可能引起差别的原因。

2．本实验中求n和E_1/2的两种方法各有哪些优点