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大学普通化学复习知识点
&&配合浙大第五版普通化学教材复习,内容均摘自课本
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大学普通化学 课件
&&大学普通化学 课件 绪论
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你可能喜欢热力学第三定律:在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值都等于零。 (i)对同一物质而言，气态时的熵大于液态时的，而液态时的熵又大于固态时的。 （2)同一物质在相同的聚集状态时，其熵值随温度的升高而增大。
(3)一般说来，在温度和聚集状态相同时，分子或晶体结构较复杂(内部微观粒子较多)的物质的熵大于(由同样元素组成的)分子或晶体结构较简单(内部微观粒子较少)的物质的熵。 (4)混合物或溶液的熵值往往比相应的纯物质的熵值大
利用这些简单规律，可得出一条定性判断过程熵变的有用规律:对于物理或化学变化而论，几乎没有例外，一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着熵值增大。
熵是状态函数，反应或过程的熵变，只跟始态和终态有关，而与变化的 途径无关。反应的标准摩尔熵变其计算及注意点与焓变的相似。可忽略温度的影响，可认为反应的熵变基本不随温度而变。
G=H-TS 式中吉布斯函数G是状态函数H和T.S的组合，当然也是状态函数。对于等温过程:
反应自发性的判断
根据化学热力学的推导可以得到，对于恒温、恒压不做非体积功的一般反应，其自发性的判断标准(称为最小自由能原理)为
应当指出，如果化学反应在恒温恒压条件下，除体积功外还做非体积功w。则吉布斯函数判据就变为(热力学可推导出):
此式的意义是在等温、等压下，一个封闭系统所能做的最大非体积功(一w‘)等于其吉布斯自由能的减少(一△G)。 热力学等温方程可表示为
理想气体的分压定律有两个关系式。 第一，混合气体的总压力p等于各组分气体分压力p‘之和。 第二，混合气体中某组分气体的分压力等于混合气体的总压力p与该组分气体的摩尔分数之乘积，即
只有在高温低压时，才可近似按理想气体处理。 反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算及应用
（1)与物质的焓相似，物质的吉布斯函数也采用相对值。在标准状态时，由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的吉布斯函数变.叫做该物质的标准摩尔生成吉布斯函数。而任何指定单质的标准摩尔生成吉布斯函数为零。 反应的标准摩尔吉布斯函数变等于同温度下各参加反应物质的标准摩尔生成吉布斯函数与其化学计量数乘积的总和。但应注意，反应的焓变与熵变基本不随温度而变，而反应的吉布斯函数变则是温度的线性函数。
平衡系统的性质不随时间而变化。例如，达到化学平衡时，系统中每种物质的分压力或浓度都保持不变。
实验表明，在一定温度下，当化学反应处于平衡状态时，以其化学反应的化学计量数(绝对值)为指数的各产物与各反应物分压或浓度的乘积之比为一个常数。例如，对于一般化学反应
Kp与Kc分别称为压力平衡常数与浓度平衡常数， Kp，与Kc都是有量纲的量，且随反应的不同,量纲也不同，给平衡计算带来很多麻烦，为此一律使用标准平衡常数Ke(常简称平衡常数)。对于理想气体反应系统:
标准平衡常数Ke是量纲为1的量。 Ke数值决定于反应的本性、温度以及标准态的选择，而与压力或组成无关。当Ke值越大，说明该反应进行得越彻底，反应物的转化率越高。 标准平衡常数可从标准热力学函数求得。
不必依靠实验，利用标准热力学函数可从理论上计算标准平衡常数。 在书写平衡常数表达式和应用式(2.24)时要特别注意以下几点: (1)Ke表达式可直接根据化学计量方程式写出，而不论其反应的具体途径如何，只考虑平衡时气体的分压和溶质的浓度，而且总是将产物的写在分子上、反应物的写在分母上。 (2) Ke的数值与化学计量方程式的写法有关，
多重平衡规则 多重平衡规则:如果某个反应可以表示为两个或更多个反应的总和，则总反应的平衡常数等各反应平衡常数的乘积。即，如果
这种因条件的改变使化学反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程叫化学平衡的移动。 平衡移动原理:假如改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温度，平衡就向能减弱这个改变的方向移动。应用这个规律，可以改变条件，使所需的反应进行得更完全。 范特霍夫等压方程式
影响反应速率的因索可概括为三类:一是反应物的本性，二是反应物的浓度和系统的温度、压力、催化剂等宏观量，三是光、电、磁等外场。
上述定义的反应速率的最大优点是其量值与所研究反应中物质B的选择无关，即可选择任何一种反应物或产物来表达反应速率，都可得到相同的数值。 当注意，说到反应速率，与反应进度一样，必须给出化学反应方程式。因为化学计量数与化学反应方程式的写法有关。
实验证明，在给定温度条件下，对于元反应(即一步完成的反应，又称基元反应)，反应速率与反应物浓度(以化学反应方程式中相应物质的化学计量数为指数)的乘积成正比。这个定量关系(习惯上称为质量作用定律)可用反应速率方程来表达。对于通式:
式中，比例常数k称为该反应的速率常数，对于某一给定反应在同一温度、催化剂等条件下，k是一个不随反应物浓度而改变的定值。 速率方程中各反应物浓度项指数之和(n=a+b)称为反应级数。由一个元反应构成的化学反应称为简单反应，元反应是组成一切化学反应的基木单元;而由两个或两个以上元反应构成的化学反应称为复合反应。 反应物消耗一半所需的时间，称为半衰期，符号为t1/2.
可概括出一级反应的三个特征 (1) ln(c)对t作图得一直线〔斜率为一k)。 (2)半衰期与反应物的起始浓度无关。(当温度一定时，t1/2是与k成反比的一个常数)。 一(3)速率常数k具有(时间)1的量纲，(其SI单位为s-1)
阿仑尼乌斯根据大量实验和理论验证，提出反应速率与温度的定量关系式(见图2.3):}