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基于组氨酸的药物基因载体在癌症诊疗中的应用
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生物化学课后习题1-3.doc 10页
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生物化学(上册)课后习题
1、环状己醛糖有多少个可能的旋光异构体?为什么?
25=32因为环状己醛糖含有5个不对称碳原子。单糖由直链变成环状结构后,羰基碳原子成为新的手性中心,导致C1差向异构化,产生两个非对映异构体。羰基碳上形成的差向异构体称异头物。
2、含D-吡喃半乳糖和D-吡喃葡萄糖的双糖可能含有多少个异构体(不包括异头物)?含同样残基的糖蛋白上的二糖将有多少个异构体?
每个单糖单位都能作为羰基供体,与另一个单糖单位的5个羟基形成糖苷键(C1,C2,C3,C4,C6),于是α-D-吡喃半乳糖-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖-D-吡喃葡萄糖苷、α-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃半乳糖苷和β-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃半乳糖苷各有五种,共5*4=20种。
糖蛋白上的二糖链其中一个单糖的C1用于连接多肽,C2,C3,C4,C6用于和另一单糖的C1形成糖苷键,算法同上,共有4*4=16个,考虑到二糖与多肽相连时的异头构象,异构体数目为16*2=32个。
5、D-葡萄糖的α、β异头物的比旋(【α】20D)分别为+112.2o和+18.7o.当α-D-吡喃葡萄糖晶体溶于水时,比旋将由+112.2o降至平衡值+52.7o.计算平衡混合液中α和β异头物的比率。假设开链形式和呋喃形式可忽略。
忽略开链形式和呋喃形式。设:α-D-吡喃葡萄糖所占比例x%,则β-D-吡喃葡萄糖所占比例为(100-x)%。
已知25℃,1ml溶液和1dm旋光管中,α-D-吡喃葡萄糖旋光度+112.2o,β-D-吡喃葡萄糖+18.7o,平衡时葡萄糖溶液的旋光度+52.7o。
根据平衡时旋光度是组成各成分旋光度的加和,列出关系式如下:
112.2x%+18.7(100-x)%=52.7,解方程得x=36.5
α-D-吡喃葡萄糖比例为36.5%,β-D-吡喃葡萄糖比例为63.5%。
6、500mg糖原样品用放射性氰化钾(K14CN)处理,被结合的14CN- (p18)正好是0.193umol,另一500mg同一糖原样品,用含3%HCI的无水甲醇处理,使形成还原末端的甲基葡萄糖苷(p18),然后用高碘酸处理这个还原端为甲基葡萄糖苷的糖原(p20),新产生的甲酸准确值是374 umol。计算:(1)糖原的平均相对分子质量;(2)分支的程度(分支点%)。
(1)Mr=0.5/(0.193*10-6)=2.59*106
(2)347*10-6*163/0.5=11.3%
7、D-葡萄糖在31℃水中平衡时, α-吡喃葡萄糖和β-吡喃葡萄糖的相对摩尔含量分别为37.3%和62.7%,计算D-葡萄糖在31℃时由α异头物转变为β异头物的标准自由能变化。气体常数R为8.314Jmol-1K-1。
△Go=-RTln(C2/C1)=-8.314*300*ln62.7/37.3=-1.30(KJ/mol)
8、竹子系热带禾本科植物,在最适条件下生长速度达0.3m/d,假定竹茎几乎完全由纤维素纤维组成,纤维沿生长方向定位。计算每秒钟酶促加入生长着得纤维素链的单糖残基数目。纤维素分子中每一葡萄糖单位约长0.45nm。
【0.3/(24*3600)】/0.45*10-9=7800残基/s
9、经还原可生成山梨醇(D-葡萄糖)的单糖有哪些?
L-山梨糖、D-葡萄糖、L-古洛糖、D-果糖
10、写出麦芽糖(α型)、纤维二糖(β型)、龙胆糖和水苏糖的正规(系统)名称的简单形式,并指出其中哪些是还原糖,哪些是非还原糖
麦芽糖(α型):Glcα(1→4)Glc
纤维二糖(β型):Glcβ(1→4)Glc
龙胆糖:Glcβ(1→6)Glc
水苏糖:Galα(1→6)Galα(1→6)Glc(α1←→β2)Fru
11、纤维素和糖原虽然在物理性质上有很大的不同,但这两种糖都是1→4连接的D-葡萄糖聚合物,相对分子质量也相当,是什么结构造成它们在物理性质上的如此差别?解释它们各自的生物学优点
原因:纤维素主要是通过β(1→4)糖苷键连接的,而糖原是以α(1→4)糖苷键连接的,即:纤维素主要是以β-D-Glc为组成单元,而糖原是以α-D-Glc为组成单元。
糖原:又称动物淀粉,以颗粒形式存在于动物细胞的细胞液内,其结构与支链淀粉结构相似,分支较多,平均每8-12个残基发生一次分支。糖原高度的分支结构一则可以增加分子的溶解度,二则将有更多的非还原端同时受到降解酶的作用,加速聚合物转化为单体,有利于及时动用葡萄糖库以供生物体代谢的急需。
纤维素是线性葡聚糖,残基间通过β(1→4)糖苷键连接的纤维二糖单位;纤维素链中的每个残基相对前一个旋转180o,使链采取完全伸展的构象。相邻、平行的伸展链在残基环面的水平向通过链内和链间的氢键网形成片状结构。若
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假定酪氨酸的羧基,羟基和氨基的pKa分别是2,9,10,则它的等电点是为什么是5.5而不是6?
June复活844
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主要看该种氨基酸是属于酸性氨基酸还是碱性氨基酸酸性氨基酸的PI要偏小,碱性氨基酸的PI要偏大就拿天冬氨酸来说它因为有两个羧基,一个氨基所以本身在pH为6~8时它是带有负电荷的要使的它不带电荷就必须增大氢离子的浓度使羧基的电离减弱从而使正负电荷相等所以它的等电点就在左侧即PI=(1.88+3.65)/2=2.77其它的也是如此对于络氨酸来说,按照你给的三个基团pKa,小于2的时候,溶液酸性充满质子,氨基带正电,羧基带氢,羟基带氢,整个分子带一个正电;在2的时候先解离羧基,这个时候羧基去氢带负点,同时氨基带正电,羟基不带电,整个分子电中性;在9的时候,羟基解离,羟基去氢带负点,其他基团不变,这个时候整个分子带一个负电;在10的时候,氨基最后解离,也是脱氢,整个分子带两个负电.如果要计算络氨酸的等电点,就需要用兼性离子状态下两边的pKa算平均值(王镜岩三版生化上P134),而上面的分析可以看出,络氨酸兼性离子状态即整个分子不带电状态时,pH应该处于2到9之间,即氨基带正电,羧基带负电,羟基不带电,此时的等电点就取2和9的算术平均值,跟10没有关系.因此是5.5.这个时候主要认为三个基团都解离的状态下的分子含量是可以忽略的.你可以翻翻书,一般来说,氨基酸可以分类酸性氨基酸:天冬氨酸和谷氨酸碱性氨基酸:精氨酸、赖氨酸和组氨酸
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氨基酸甘氨酸,甘氨酸的等电点的等电点是5.97 />一般是平均两个相邻的成型体的pKa值,例如氨基酸物pKa1 = 2.34,pKa2 = 9.60,这样的等电点