过硫酸铵分光光光泽度检测仪方法的检出限怎么做

分光光度法中的检出限与测定下限如何确定--小波哥哥的博客--凤凰网博客
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分光光度法中的检出限与测定下限如何确定
的检出限怎么做?这是新手使用分光光度计时疑虑的问题之一。今天,给你带来检出限的相关尝试,希望对大家有所帮助。1.有关检出限的概念l947年,德国人H.Kaiser首次提出了有关分析方法检出限(D.L)的概念。和分析方法的精密度、准确度一样,检出限也是评价一个分析方法测试性能的重要指标,经过若干年的研究考证,际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)于1975年正式接受了Kaiser的提议,在下属各有关分会员中推行使用检出限的概念及相应的估算方法。IUPAC确定的检出限的定义是:检出限为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。所谓“检出“是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。ACS(美国化学学会)对这一定义作了更简明的概括:检出限是一个分析方法能够可靠地检测出被分析物的最低浓度。2.检出限的计算方法半个世纪以来,人们在概念上都较为统一的接受了有关检出限的定义,但在如何正确或更准确地估算检出限的问题上,国际分析界一直存有争议,检出限的特殊意义在于可以对一个给定的分析方法在低浓度水平的检测能力进行准确地评估。考察一个分析方法在低浓度范围的检测性能,可以基于不同的角度或不同的侧重点,如可以从最小信号值与仪器噪音之比来考察;从方法测定空白的平均波动性来统计估算;也可以根据分析方法校准曲线的偏差特性来定量估算等等。从不同角度、不同侧重点考察得到的同一个分析方法的检出限可能相去甚远。作者总结了一下,检出限的计算方法主要有如下几种:(1)国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)对检出限D.L作如下规定:对各种方法,可测量的最小分析信号x.以下式确定:式中: 一空白多次测得信号的平均值;Sb一空白多次测得信号的标准偏差:K一根据一定置信水平确定的系数。与XL一 (即KSb)相应的浓度或量即为检出限:D.L=( XL一 )/a=KSb/a式中:r一方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。为了评估xb和Sb,实验次数必须至少20次。1975年,IUPAC建议对光谱化学分析法取K=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数有限,因而与K=3相应的置信水平大约为90%。此外,尚有将K取为4、4.6、5及6的建议。(2) 《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。D.L=4.60σwb式中:σwb一空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。(3)美国EPA对方法检出限的描述为:能够被检出并在被分析物浓度大于零时能以99%置信度报告的最低浓度。方法检出限MDL的计算方法如下:测定两组每组七个重复的低浓度加标样品,加标浓度一般为l一3倍MDL,两组样品的浓度相近,其方差经F检验无显著性差异;并按照给定分析方法的全过程进行处理和测定,计算公式为:MDL=tν1+ν2,1-α×Spooledν1,ν2-自由度;tν1+ν2,1-α-自由度为ν1+ν2的Student’st值(可查表得到),1-α为置信水平。Spooled-合成标准偏差若重复测定7次,置信水平为99%,查t值则可简化为MDL=3.143s。(4)ISO对检出限的定义 :分析方法的检出限是指:在给定概率,即P=95%,显著性水平为5%时,能够定性检出的最低浓度或量。ISO对出限的估算方法(简称VBx法)完全不同于以上方法,它是根据校准曲线的截距、剩余标准差、斜率及线性工作范围这些反映曲线的各类误差和回归特性的参量来定量描述的。当一条校准曲线作成后,对应曲线上每一个浓度点的置信限,每一个信号值的置信限都可以确定,经统计推导,可得到检出限Xn(具体计算可参考GBl《海洋监测规范》中有关海水水质分析检出限的计算)。VBx法一般只需要根据一条校准曲线即可计算检出限,随着校准曲线的参数(条件)变化,检出限也发生变化,因而仅仅是个参考值,并不代表一种分析方法所能达到的最佳值。原文中国仪器色谱网:
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第YI章&绪论
第YI节&元素的分类
一、大量元素、常量元素、微量元素和痕量元素
二、必需元素、非必需元素和有毒元素
第二节&元素与人体健康的关系
一、必需常量元素
二、必需微量元素
三、非必需元素
四、有毒元素
第三节&食品中元素测定的意义
第四节&食品中元素的来源
第二章&食品的采集、制备、保存与前处理
第YI节&样品的采集
一、采样原则
二、采集程序
三、采样步骤
四、常用的采样工具
五、采样方法
六、采样量
七、采样的注意事项
第二节&样品的制备
一、固体样品的制备
二、液体、浆体或悬浮液体样品的制备
三、互不相溶液体的制备
四、罐头的制备
第三节&样品的保存
第四节&样品的前处理
一、干灰化法
二、低温干灰化法
三、湿法消化法
四、微波消解法
第三章&误差与数据处理
第YI节&误差
一、基本概念
二、准确度和精密度
三、系统误差和随机误差
第二节&有效数字
一、有效数字
二、数字的修约规则
三、有效数字的运算规则
第三节&显著性检验
一、t检验法
二、F检验法
第四节&可疑测定值的取舍
二、格鲁布斯(Grubbs)法
三、Q检验法
第五节&提高分析结果准确度的方法
一、选择合适的分析方法
二、增加平行测定次数,减小随机误差
三、消除测量过程中的系统误差
第六节&分析结果的评价
一、精密度
二、准确度
三、灵敏度
四、检出限
第四章&食品中金属元素的分析方法
第YI节&滴定分析法
二、滴定方式
第二节&吸光光度法
二、原子吸收方法原理
三、分光光度计
第三节&原子吸收光谱法
三、原子吸收光谱仪
四、原子吸收分析方法
第四节&原子发射光谱法
三、光谱分析仪器
四、火焰光度法
第五节&原子荧光光谱法
三、原子荧光光谱仪
四、原子荧光分析方法
第六节&分子荧光光谱分析
三、荧光分析仪器
四、荧光分析方法
第七节&电分析化学法
一、电位分析法
二、伏安分析法
第八节&离子色谱法
三、离子色谱仪
四、重金属分析
第九节&气相色谱法
三、气相色谱仪
四、气相色谱分析方法
第五章&必需元素的测定
第YI节&食品中钾和钠含量的测定
一、火焰发射光谱法测定食品中钾、钠的含量
二、火焰发射光度法测定饮用天然矿泉水中钾和钠的含量
三、火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中钾、钠的含量
四、离子色谱法测定饮用天然矿泉水中锂、钾、钠的含量
第二节&食品中钙含量的测定
一、原子吸收分光光度法测定食品中钙的含量
二、EDTA滴定法测定食品中钙的含量
第三节&食品中磷含量的测定
一、分光光度法测定食品中总磷的含量
二、分子吸收光谱法测定食品中总磷的含量
三、光度法测定食品中磷酸盐的含量
四、磷钼蓝分光光度法测定水中单质磷的含量
第四节&食品中铁、镁、锰含量的测定
一、原子吸收分光光度法测定食品中铁、镁、锰的含量
二、乙二胺四乙酸二钠滴定法测定饮用天然矿泉水中镁的含量
三、二氮杂菲分光光度法测定饮用天然矿泉水中铁的含量
四、过硫酸铵分光光度法测定饮用天然矿泉水中锰的含量
五、甲醛肟分光光度法测定饮用天然矿泉水中锰的含量
第五节&食品中铜含量的测定
一、原子吸收光谱法测定食品中铜的含量
二、二乙基二硫代氨基甲酸钠法测定食品中铜的含量
三、二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法测定饮用天然矿泉水中铜的含量
四、无火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中铜的含量
五、火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中铜、铁、锰、锌、镉、铅的含量
第六节&食品中锌含量的测定
一、原子吸收光谱法测定食品中锌的含量
二、二硫腙比色法测定食品中锌的含量
三、二硫腙比色法(一次提取)测定食品中锌的含量
四、锌试剂一环己酮分光光度法测定饮用天然矿泉水中锌的含量
五、催化示波极谱法测定饮用天然矿泉水中锌的含量
第七节&食品中钴含量的测定
一、5-氯-2-(吡啶偶氮)-1.3-二氨基苯分光光度法测定水质中总钴的含量
二、亚硝基-R分光光度法测定饮用天然矿泉水中钴的含量
三、火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中钴的含量
四、无火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中钴的含量
第八节&食品中铬含量的测定
一、原子吸收石墨炉法测定食品中铬的含量
二、示波极谱法测定食品中铬的含量
三、无火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中铬的含量
第九节&食品中氟含量的测定
一、扩散一氟试剂比色法测定食品中氟的含量
二、灰化蒸馏一氟试剂比色法测定食品中氟的含量
三、氟离子选择电极法测定食品中氟的含量
第十节&食品中钒含量的测定
一、钽试剂(BPHA)萃取分光光度法测定水中钒的含量
二、无火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中钒的含量
三、催化极谱法测定饮用天然矿泉水中钒的含量
四、没食子酸催化分光光度法测定饮用天然矿泉水中钒的含量
第十一节&食品中碘含量的测定
一、砷铈催化分光光度法测定食品中碘的含量
二、滴定法测定海带碘的含量
三、气相色谱法测定婴幼儿食品和乳品中碘的含量
第十二节&食品中硒含量的测定
一、氢化物原子荧光光谱法测定食品中硒的含量
二、荧光法测定食品中硒的含量
三、二氨基萘荧光法测定饮用天然矿泉水中硒的含量
四、氢化物发生原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中硒的含量
五、氢化物原子荧光法测定饮用天然矿泉水中硒的含量
第十三节&食品中镍含量的测定
一、原子吸收分光光度法测定食品中镍的含量
二、比色法测定食品中镍的含量
三、火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中镍的含量
四、无火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中镍的含量
五、微波消解一电感耦合等离子体一质谱法测定水产品中钠、镁、铝、
钙、铬、铁、镍、铜、锌、砷、锶、钼、镉、铅、汞、硒的含量
第十四节&食品中锡含量的测定
一、氢化物原子荧光光谱法测定食品中锡的含量
二、苯芴酮比色法测定食品中锡的含量
三、气相色谱一脉冲火焰光度检测器检测食品中有机锡含量
第六章&非必需元素含量的测定
第YI节&食品中锗含量的测定
一、原子荧光光谱法测定食品中锗的含量
二、原子吸收分光光度法测定食品中锗的含量
三、苯基荧光酮分光光度法测定食品中锗的含量
第二节&食品中砷含量的测定
一、氢化物原子荧光光度法测定食品中总砷的含量
二、银盐法测定测定食品中总砷的含量
三、砷斑法测定食品中总砷的含量
四、硼氢化物还原比色法测定食品中总砷的含量
五、氢化物原子荧光光度法测定食品中无机砷的含量
六、银盐法测定食品中无机砷的含量
七、二乙氨基二硫代甲酸银比色法测定食品添加剂中砷含量
八、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法测定饮用天然矿泉水中砷的含量
九、锌一硫酸系统新银盐分光光度法测定饮用天然矿泉水中砷的含量
十、催化示波极谱法测定饮用天然矿泉水中砷的含量
十一、氢化物发生原子荧光法测定饮用天然矿泉水中砷的含量
第三节&食品中铝含量的测定
一、分光光度法测定面制食品中铝的含量
二、铬天青S分光光度法测定饮用天然矿泉水中铝的含量
三、铝试剂分光光度法测定饮用天然矿泉水中铝的含量
四、无火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中铝的含量
五、电感耦合等离子体一原子发射光谱法测定蜂蜜中钾、磷、铁、钙、
锌、铝、钠、镁、硼、锰、铜、钡、钛、钒、镍、钴、铬的含量
第四节&食品中锂含量的测定
一、火焰发射光谱法测定饮用天然矿泉水中锂的含量
二、火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中锂的含量
第五节&食品中锑含量的测定
第七章&有害元素的测定
第YI节&食品中汞含量的测定
一、原子荧光光谱分析法测定食品中总汞的含量
二、冷原子吸收光谱法测定总汞的含量
三、二硫腙比色法测定总汞的含量
四、气相色谱法(酸提取巯基棉法)测定水产品中甲基汞的含量
五、冷原子吸收法(酸提取巯基棉法)测定水产品中甲基汞的含量
六、冷原子吸收法测定饮用天然矿泉水中汞的含量
七、原子荧光法测定饮用天然矿泉水中汞的含量
第二节&食品中铅含量的测定
一、石墨炉原子吸收光谱法测定食品中铅的含量
二、氢化物原子荧光光谱法测定食品中铅的含量
三、火焰原子吸收光谱法测定食品中铅的含量
四、二硫腙比色法测定食品中铅的含量
五、单扫描极谱法测定食品中铅的含量
六、无火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中铅的含量
七、催化示波极谱法测定饮用天然矿泉水中铅的含量
第三节&食品中镉含量的测定
一、石墨炉原子吸收光谱法测定食品中镉的含量
二、原子吸收光谱法――碘化钾-4一甲基戊酮-2法测定食品中镉的含量
三、原子吸收光谱法――二硫腙-乙酸丁酯法测定食品中镉的含量
四、比色法测定食品中镉的含量
五、原子荧光法测定食品中镉的含量
六、无火焰原子吸收分光光度法测定饮用天然矿泉水中镉的含量
附录A&tα,f值表(双边)
附表B置信度95%时F值(单边)
附表C6Tα,n值表
附录E单位和换算因数
附录F常用浓酸、浓碱的密度和浓度
研究人员,普通成人
顾佳丽、赵刚本编著的《食品中的元素与检测技术》共分七章,主要介绍了食品中元素的分类,营养元素和有毒有害元素与人体健康的关系,食品中元素的来源和测定的意义,食品和采集、制备和前处理方法,各类食品中常量元素和微量元素的分析方法原理、仪器试剂、检测技术以及注意事项相关内容。本书引用的国家和行业标准均是现行通用的方法。
《食品中的元素与检测技术》可作为食品分析部门检验人员以及相关企业、科研、管理部门的参考用书。
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如何区分仪器检出限、方法检出限、样品检出限及测定下限
11:41:50 点击 33122 次
长期以来,各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。在实际应用中,仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱
  检出限是分析测试的重要指标,对于仪器性能的评价和方法的建立都是重要的基本参数之一。在日常检测过程中,检出限为具体量度指标,特别是在痕量分析中,痕量分析误差与样品含量相对于检出限的倍数相关联。检出限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。对检出限的忽视有可能导致检测结果的不确定度增大。长期以来,各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。像分析仪器在测定过程中存在与噪音相区别的小信号检出问题,同时也存在着分析方法能可靠测定物质最低含量的界限问题,这两个概念有着本质的不同。在实际应用中,仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。
  在检验检疫行业中,进出口产品的种类繁多,涉及的领域也是多种多样,对检测人员的要求高,为保障进出口产品质量把关服务的有效进行,合理的使用仪器分析,科学有效的评估仪器分析,都要求在仪器的检出限等各项指标上有个清晰完整的认识。为理清在检出限概念和层次上的认识,本文将对检出限的概念、分类和影响因素进行详尽的探讨。
  一、检出限的概念
  1947年,德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念,并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样,也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应
  估算方法,于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出,检出限的定义为:某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量,公式表示为:
  欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(/EC)的最新检测限的概念 CC&#945; 和 CC&#946;检测限( &&&#945;) 是指大于等于此浓度限,将以&#945;误差概率得出阳性结论。检测能力(CC&#946;) 是指样品中物质以&#946;误差概率能被检测、鉴别和/或定量的最小含量。对于未建立容许限的物质,检测能力是以1-&#946;可信度能被检测出来的最低浓度。如果容许限已经建立,检测能力就是以1-&#946;可信度能被检测到的容许限浓度。
  二、检出限的不同分类
  1、美国国家标准局的分类
  (1)仪器检出限: 即相对于背景,仪器检测的可靠最小信号。通常用信噪比(S/N) 表示,当 (S/N)&#8805;3时,定义为仪器检出限。
  (2)方法检出限: 即某方法可检测的最小浓度。通常用外推法可以求得。即在低浓度范围内选三个浓度(C1、C2、C3) ,对每一浓度水平分别重复测定,求出各浓度水平的标准偏差 S1、S2、S3,用线性回归法做出拟合曲线,延长该线与纵坐标相交于S0(浓度为零时空白样品的标准偏差)。3S0则定义为方法检出限。
  (3)样品检出限: 指相对于空白可检测的样品的最小含量。它定义为三倍空白标准偏差,即3&#963;空白( 或3S空白)。
  2、国内检出限分类
  国内有研究人员刘菁和冉敬等也把检出限分类为仪器检出限、方法检出限和样品检出限。田强兵将检出限分为了仪器检出限、方法检出限和仪器的测定下限和方法的测定下限。
  三、检出限的介绍及影响因素
  1、仪器的检出限
  仪器检出限是指在规定的仪器条件下,当仪器处于稳定状态时,仪器本身存在着的噪音引起测量读数的漂移和波动。仪器检出限的水平可对同类仪器之间的信噪比、检测灵敏度、信号与噪音相区别的界限及分析方法进行测量所能达到的最低限度等方面提供依据。仪器的检出限的物理含义为:在一定的置信范围内能与仪器噪音相区别的最小检测信号对应的待测物质的量。通过配制一定浓度的稀溶液12份进行测量,可用下式计算:
  2、方法的检出限
  方法的检出限是指一个给定的分析方法在特定条件下能以合理的置信水平检出被测物的最小浓度,它是表征分析方法的最主要的参数之一。分析方法随机误差的大小不但与仪器噪声有关,而且决定了方法全过程所带来的误差总和,与样品性质、预处理过程都有关系。为了能反映分析方法在整个分析处理过程的误差,可采用已知结果的标准物质或样品按照分析步骤进行测量,通过分析12份已知结果的实际样品来计算方法的检出限,计算公式如下:
  3、样品的检出限
  即单个样品的检出限,指相对于空白可检测的样品的最小含量。故只有当空白含量为零时,样品检出限才等于方法检出限。一方面空白含量往往不为零,由于空白含量及其波动的存在,尽管方法检出限通过外推法可能求得很低的浓度( 或含量),实际上样品检出限可能要比方法检出限大得多; 另一方面分析方法检出限采用的是一系列标准物质,基体各不相同,因此只能是一类型样品的平均检出限,并非严格适用于单个样品。对于单个样品确定检出限,必须固定样品基体,即样品检出限的确定应使用样品本身,采取标准加入法作出和方法检出限类似的曲线,使用外推法进行计算。
  正因为如此,在实际使用中,样品检出限要比方法检出限要有意义得多。当被测样品种类变化或测定所用试剂和环境变化时,即使使用同一分析方法,样品检出限可能相差很大。在痕量分析时,测量结果的可靠性在很大程度上取决于空白值的大小及空白值的波动情况。设 Wt代表被测样品的总值,Wb 代表空白值,则被测组分的含量( Wt-Wb)与检测可靠性的关系如表1所示( 表中”&#963;空白”为测定分析空白时的标准偏差)。
  4、空白对检出限的影响
  在分析化学中,空白值可分为试剂空白、接近空白与真实空白。真实空白是完全不含待测物质,其它组分与待测样品完全相同的一种分析样品,且按照待测样品的全部分析程序,测定空白试样。但在实际分析中,许多分析工作者使用试剂空白或接近空白,试剂空白:按照真实空白的加入顺序和操作方法混合本实验所需的全部试剂。接近空白: 在试剂空白中加入检出限2倍或3倍的待测物质。由此可见,真实空白的基体较复杂,所以它的值高于试剂空白和接近空白。在分析中应尽量使用真实空白,它更体现了体系的特征。
  5、仪器的测定下限和方法的测定下限
  检出限只能粗略的表征体系性能,仅是一种定性的判断依据,通常不能用于真实分析。测定下限则是痕量或微量分析定量测定的特征指标。仪器的测定下限表示仪器进行定量分析时所能达到的最低界限,是指在高置信度下测定物质的最低浓度或量,其计算公式同式(2)只是一般取K=6,即DD=。在高置信度下,用特定分析方法能够准确定量测定的待测物质最小浓度或量,称为该分析方法的测定下限。其计算公式同式(3) ,计算时一般
  四、结语
  当以检出限作为分析方法和分析仪器比较标准时,应约定统一的检出限计算方法$测定下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限值$随着实验测试技术的不断进步,痕量分析逐步成为实验室最主要的工作。针对痕量分析方法以及一些基本应用理论的研究也愈发重要。因此,为适应检验测试工作实际需要,应当对检出限的计算方法进行优化统一,从而不断促进实验测试技术的发展,欢迎加入仪器大讲堂QQ群:,入群学习更多仪器知识。
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[来源:《检验检疫学刊》]
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文章很好!只是第5部分的公式与式(2)、式(3)有差异,是印刷错误还是有变化?
07月14日 11:30:07
一目了然,谢谢楼主
05月24日 11:01:24
看不懂,too
04月11日 15:37:19
02月03日 11:34:09
非常好的文章
11月15日 16:44:49
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5.00& & & 0.093 & 10.00 0.197 & 20.00 0.367 & 30.00 0.548 & 40.00 0.729 y=0.14X
回复于: 17:25:14
我也只有原子吸收法的
回复于: 16:30:33
我有啊,我们就用这个方法做的A1 0& & & C1 0A2 0.010& C2 0.050A3 0.020& C3 0.100A4 0.036& C4 0.200A5 0.053& C5 0.300A6 0.067& C6 0.400C=5.964A-0.009 R=0.999
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未解决问题}

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