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催化裂化催化剂新材料的合成、表征及其裂化反应性能的研究--《西北师范大学》2009年博士论文
催化裂化催化剂新材料的合成、表征及其裂化反应性能的研究
【摘要】:
本论文的主要内容是合成了流化催化裂化(FCC)催化剂新材料,并通过深入表征催化裂化催化剂新材料的孔结构参数,开展了催化裂化催化剂新材料的分析及其孔结构与反应性能的关联研究;建立X射线荧光光谱法测定催化裂化催化剂新材料磷、铁、镧和稀土元素的分析方法,获得了满意的结果。本论文的工作目的在于从分析理论水平上对催化剂的形态、孔径和结构的影响进行研究,从而指导催化反应工艺的设计以及新型催化裂化催化剂材料的研究。
论文包括三个部分。
第一部分催化裂化催化剂新材料的合成、表征及其裂化反应性能的研究进展
第一章催化裂化催化剂新材料的研究进展
介绍了流化催化裂化(FCC)反应及其催化裂化催化剂技术进展,对FCC催化剂新材料及其工艺进行了归纳和总结,展望了设计开发具有高裂化活性和低结焦性能的催化裂化催化剂新材料的发展趋势和应用前景。
第二章催化裂化催化剂的孔结构与反应性能关系的研究进展
催化裂化催化剂在制备过程中,存在着孔隙结构与表面积的变化,孔隙结构变化特征的准确分析是高效研发FCC催化剂的基础。本章从FCC催化剂的孔隙结构的表征分析、反应过程中孔隙结构变化以及孔隙结构模型三方面总结了FCC催化剂孔结构分析方法的研究现状,并且对各种方法的特点进行了评述;同时对FCC催化剂分析方法的研究重点催化剂制备过程中孔隙结构的变化影响,孔隙结构与反应性能的关系等几个方面进行了展望,。
第三章X射线荧光光谱分析的研究应用进展
介绍了X射线荧光光谱分析的基本原理和仪器装置,对X射线荧光光谱法分析在催化剂分析领域的应用研究进行了归纳和总结,展望了X射线荧光光谱法在催化裂化催化剂新材料领域分析研究的发展趋势和应用前景。
第四章论文选题意义及主要研究内容
介绍了本论文的研究目的意义、研究内容和实验中的表征手段。
第二部分催化裂化催化剂新材料及其孔结构与反应性能的研究
在实验室进行了山西金洋土的性质及其原位晶化工艺所制催化剂的研究。结果表明,山西金洋土的基本性质符合全白土型原位晶化催化剂的要求,该高岭土在原位晶化体系中具有适度活性硅和较快活性铝的碱溶速度,以及良好的晶化性能和裂化性能。与现用的苏州高岭土采用相同工艺制备的对比剂相比,山西金洋土的比表面积和孔体积更大。以新疆减压宽馏分和减压渣油的混合油为原料,进行了裂化性能的考察。结果表明,高岭土经过热和化学改性,形成了一定活性的中孔结构,所设计的新型重油催化剂具有较好的重质油转化能力和良好的裂化产物选择性。
第三部分X射线荧光光谱法测定催化剂新材料的分析应用
第一章X射线荧光光谱法测定助催化剂中磷和铁的研究
使用X射线荧光光谱仪,采用人工合成标样,设计合成了一套磷和铁总含量分别为0.15%-2.30%、0.20%-2.40%的标准样品;采用数学校正法中的经验系数法校正元素间的互相干扰,样品不经任何处理,粉末直接压片,经验系数法校正基体效应,建立了分析测定助催化剂中磷和铁含量的方法。讨论了样品制作方法,合适的测量条件,探讨了试样中元素间的相互影响。实验结果表明,该方法重现性好,准确度和精密度较高,测定磷和铁的相对标准偏差分别为:0.34%和0.59 %;测定范围磷为0.01-2.50%,铁为0.01-2.50%。分析结果与化学法、等离子发射光谱法测定结果吻合。本方法操作简便、样品处理简单,不用分解试样,结果准确,分析速度远快于其它分析方法,单次测量一个样品只需要5分钟,适用范围广,满足了科研和工业生产的需要。
第二章X射线荧光光谱法测定分子筛中镧含量的研究
根据准确快速测定分子筛中改性元素镧含量的需求,本论文采用粉末样品压片制样,用X射线荧光光谱仪对分子筛中稀土元素镧进行测定。以离子交换法制备标准样品,通过充分地研磨,来克服粒度效应和矿物效应。论文主要讨论了吸收-增强效应对镧元素分析的影响;使用经验系数法校正基体效应,本方法得到的分析结果与化学方法一致;同时该方法测定范围宽,满足了科研和工业生产的需求。
【关键词】:
【学位授予单位】:西北师范大学【学位级别】:博士【学位授予年份】:2009【分类号】:O643.36;TE624.91【目录】:
Abstract11-15
第一部分 催化裂化催化剂新材料的合成、表征 及其裂化反应性能的研究进展15-64
第一章 催化裂化催化剂新材料的研究进展15-27
2 催化裂化催化剂技术进展15-19
2.1 重油转化催化剂15-17
2.2 生产清洁燃料的催化裂化催化剂17-19
2.3 多产低碳烯烃的催化剂19
3 催化裂化催化剂新材料的研究进展19-25
3.1 高岭土在催化裂化催化剂新材料中的研究应用20-22
3.2 离子改性在催化裂化催化剂新材料中的研究应用22-25
4 小结25-27
第二章 催化裂化催化剂的孔结构与反应性能关系的研究进展27-42
2 催化剂的孔隙结构27-28
3 物理吸附与吸附等温线28-30
3.1 物理吸附28
3.2 吸附等温线28-29
3.3 滞留回环29-30
4 催化裂化催化剂孔结构分析方法30-34
4.1 氮气吸附法31
4.2 压汞法31-32
4.3 电子显微镜分析方法32-34
4.4 小角散射法34
5 催化裂化催化剂的孔隙结构与反应性能关系研究34-40
5.1 催化裂化反应34-37
5.2 催化裂化催化剂孔结构对反应性能影响的研究进展37-40
6 小结40-42
第三章 X 射线荧光光谱分析的研究应用进展42-53
2 X 射线荧光光谱分析法42-47
2.1 特征荧光射线的产生42-43
2.2 X 射线荧光光谱分析的基本原理43-44
2.3 X 射线荧光光谱分析仪器44-46
2.4 X 射线荧光光谱分析的特点46-47
3 X 射线荧光光谱定量分析方法的研究47-48
3.1 定量分析47-48
3.2 定性分析48
4 X 射线荧光光谱法在催化剂分析领域的研究进展48-51
4.1 制样方法48-49
4.2 方法进展49-51
5 小结51-53
第四章 论文选题意义及主要研究内容53-57
1 论文的研究目的意义53-54
1.1 催化裂化催化剂新材料及其孔结构与反应性能的研究53-54
1.2 X 射线荧光光谱法测定催化剂新材料的分析应用54
2 论文的主要研究内容54-55
2.1 催化裂化催化剂新材料及其孔结构与反应性能的研究54-55
2.2 X 射线荧光光谱法测定催化剂新材料的分析应用55
3 论文的研究表征及测试手段55-57
参考文献57-64
第二部分 催化裂化催化剂新材料及其孔结构与反应性能的研究64-93
1 引言64-66
2 实验部分66-68
2.1 主要试剂原料66
2.2 合成工艺66
2.3 分析测试方法66-68
3 结果与讨论68-89
3.1 原理简述及设计思路68-69
3.2 吸附分析条件对多孔体样品材料测定的影响69-73
3.3 山西金洋土性质分析73-76
3.4 焙烧山西金洋土分析76-77
3.5 分子筛表征77-82
3.6 改性分子筛表征82-85
3.7 改性分子筛催化剂85-89
4 结论89-90
5 主要创新点90-91
参考文献91-93
第三部分 X 射线荧光光谱法测定催化剂新材料的分析应用93-116
第一章 X 射线荧光光谱法测定助催化剂中磷和铁的研究93-104
1 引言93-94
2 实验部分94-96
2.1 仪器及测量条件94
2.2 标准样品的配制94-96
2.3 经验方程的选择及应用96
2.4 测定步骤96
3 结果与讨论96-101
3.1 载体的选择96-97
3.2 元素间的相互影响97-98
3.3 基体效应的校正98
3.4 试样厚度的选择98-100
3.5 方法的准确度100-101
3.6 方法的精密度101
3.7 再现性考察101
4 结论101-102
5 主要创新点102-104
第二章 X 射线荧光光谱法测定分子筛中镧含量的研究104-114
1 引言104-105
2 实验部分105-106
2.1 仪器和试剂105
2.2 分析测量条件105
2.3 标准样品105-106
2.4 分析步骤106
3 结果与讨论106-112
3.1 荧光分析中影响因素考察106-111
3.2 准确性考察111-112
3.3 精密度考察112
3.4 再现性考察112
4 结论112-113
5 主要创新点113-114
参考文献114-116
致谢116-117
发表论文目录117-118
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%((m/m)
Apparent bulk
density, g/ml
Surface area,
Zeolite surface
Matrix surface
Pore volume,
distribution
40-110μm,
MAT Activity
%(m/m)(800℃/4h,
催化剂体系
AIC系列催化剂重油转化能力强、转化率高,可根据用户需要选择性地多产汽油或柴油。
AIC系列催化剂焦炭选择性好。在同等降低汽油烯烃、重油转化和抗重金属污染能力的前提下,AIC催化剂具有更优越的选择性。
AIC系列催化剂多功能性:具有灵活集成的优势,在液化气、丙烯、汽柴油选择性的调变、提高汽油辛烷值、降低汽油烯烃等方面可根据用户装置不同特点可灵活快速进行调整。
催化剂对于中东高硫油具有良好的适应性,运转实例见表。
表催化剂运转实例
反应温度,℃
液化气,wt%
裂化气组成
丙烷+丙烯,wt%
异丁烷,wt%
异丁烯,wt%
正丁烷,wt%
顺-2-丁烯,wt%
反-2-丁烯,wt%
3-甲基-1-丁烯,wt%
异戊烷,wt%
异戊烯,wt%
2-甲基-1-丁烯,wt%
正戊烷,wt%
顺-2-戊烯,wt%
反-2-戊烯,wt%
2-甲基-2-丁烯,wt%
催化剂的包装、运输、贮存:
1、包装:有内衬塑料袋的编织袋包装,750kg/袋。
2、运输:运输过程中应避免雨淋和碰撞。
3、贮存:存放在干燥的库房中。
使用方法及注意事项
1、使用方法
◇AIC复活催化剂用小型加料系统进行加料即可,无特殊要求。
◇催化剂的加入可按正常的补充加剂速度加入系统,但这需要较长时间才能达到目标的系统藏量;也可以通过卸剂进行大置换量,但每天的加料速度不得高于系统藏量的5%,以防止平衡催化剂的活性过高。
◇一般情况下,AIC催化剂占系统藏量40%能反映出基本特性,占系统藏量60%以上能充分表现其性能。
◇在达到理想的产品分布和产品质量后,以维持量补充催化剂,稳定操作。
2、注意事项
◇催化剂置换加入速度不要太快,并要均匀加入,防止平衡催化剂活性过高。
◇及时调整操作、优化工艺参数来充分发挥AIC催化剂的功能与作用。
Gasoline Operation Mode
Mixed LPG ,wt-%
液化气收率
Propylene ,wt-%
Butenes ,wt-%
Gasoline ,wt-%
研究法辛烷值
马达法辛烷值
LCO Product ,wt-%
Cetane Index ,ASTM 975-80
Clarified Oil Product ,wt%
温馨提示:
以上是关于催化裂化催化剂技术参数的详细介绍,
产品由萍乡市百盛化工填料有限公司为您提供,如果您对萍乡市百盛化工填料有限公司产品信息感兴趣可以
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企业商铺:
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