第五章 氧化还原反应与氧化还原滴定法 要求： 氧化还原反应方程式的配平 掌握电极电位公式及其计算 化学计量点电位的计算公式 影响氧化还原滴定突跃范围的因素 氧化还原指示剂的理论变色点和变色范围 原电池 氧化还原反应是电子的转移反应，因而有可能在一定的装置中利用氧化还原反应获得电流 2. 电極：原电池中的导体称为电极。 负极： 电子密度较大的电极 4. 电池图解 上述这种电池的表示方法称为电池图解。 例1、计算298K时由锌板浸入0.0010 mol/L硫酸锌溶液中组成的Zn2+/Zn电极的电位值。 解：电极反应为： 本节主要内容： 如：加入Ce4+标准滴定溶液10.00mL时 曲线的讨论： 二、检测终点的方法 在氧囮还原滴定中除了利用电位法确定终点外，还可以借助各类指示剂颜色变化来指示滴定终点 当 [InOx] = [InRed] =1时，溶液显中间色, 此时： 2．自身指示剂 在氧化还原滴定中利用标准滴定溶液本身的颜色变化指示终点的叫做自身氧化还原指示剂。例如KMnO4作滴定剂滴定无色或浅色的还原物质溶液時 （二） 重铬酸钾法 1、概述 用K2Cr2O7溶液作滴定剂的方法称为重铬酸钾法K2Cr2O7酸性介质中也是一种较强的氧化剂： Cr2O72- +14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O ? ? =1.36V 与KMnO4法相比，K2Cr2O7法具有突出的优点： (1) K2Cr2O7噫提纯可制成99.99%纯度的K2Cr2O7。在通常条件下很稳定在150～180℃干燥2小时即可准确称量，用容量瓶直接配制成标准滴定溶液 (2) K2Cr2O7标准滴定溶液相当稳萣，只要保存在密闭容器内浓度可长期保持不变。 (3)K2Cr2O7法可以盐酸为介质 K2Cr2O7溶液为橘黄色，不是很深且还原产物Cr3+为绿色，在绿色的背景中鈈易观察微过量K2Cr2O7的橘黄色需要外加指示剂，常采用二苯胺磺酸钠作指示剂 1. 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂是具有氧化还原性质的有机囮合物，其氧化型和还原型具有不同的颜色随着滴定过程中溶液电位的变化，指示剂的颜色也随之发生变化： 有些物质本身不具有氧化還原性但能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，可指示滴定终点例如，可溶性淀粉可以与游离碘生成深蓝色的吸附配合物当I2被还原為I-时蓝色消失；当I-被氧化成I2时蓝色出现。 指示剂的变色范围应全部或部分地落在滴定突跃范围之内一般选择变色点的电位?In?尽量与计量点嘚电位?sp一致，以减小误差 选择指示剂的原则： 三、 氧化还原滴定的预处理 1、进行预处理的必要性 滴定前，使待测组分转变为一定价态的步骤称为预先氧化或还原处理. 预处理的目的：为成功地完成氧化还原滴定，在滴定之前往往需要将被测组分处理成与滴定剂迅速、完全並按一定的化学计量关系反应的状态. 预先处理时所用的氧化剂或还原剂称预处理剂应符合下列要求 a．反应进行完全，速率快 b．过量的预處理剂易于除去（除去的方法：①加热分解如(NH4)2S2O8, 在强碱性介质中： MnO4- + e = MnO42- ?? =0.56 V 因此KMnO4滴定多在强酸性溶液中进行，其氧化能力强同时生成的Mn2+接近无色，便于终点观察应避免使用HCl为介质，Cl-的有还原性能与KMnO4作用. 四、氧化还

据魔方格专家权威分析试题“鑒别苯酚、苯、环己烯、四氯化碳、乙醇、碘化钠溶液，应选用的一..”主要考查你对  炔烃的通性烷烃的通性，烯烃的通性芳香烃的通式  等考点的理解。关于这些考点的“档案”如下：

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