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中级无机化学教学课件第九章 d区元素(Ⅲ)—有机金属化合物、簇合物.ppt 128页
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(3) WCp2H2和ReCp2H具有倾斜夹心型结构。
11. 写出下面反应的产物：
(1) Cr(CO)6 ＋ 丁二烯
(2) Mo(CO)6 ＋ CH3CN
(3) Co(CO)3(NO) ＋ PPh3
(4) CpCo(CO)2＋ 双烯
(5) (η5-C5H5)Fe(CO)2Cl ＋ NaC5H5
12. 试写出
(1) 乙烯在有机铝－钛存在下聚合的催化机理;
(2) Ru3(CO)12催化水煤气交换反应的机理。
15. 举例说明π-酸配体与π-配体的成键特征和π-酸配合物和π-配合物的异同, 下列配体, 哪些是π-酸配体？哪些是π-配体？
CO、C5H5－、N2、CN－、PR3、AsR3、C6H6、C2H4、
C4H6(丁二烯)、bipy、phen
9.5.2 金属－金属键
按照簇合物这个定义, 金属－金属键是簇合物的重要标志, 下面是几个金属－金属键的例子。
1 Mn2(CO)10
按照18电子规则, Mn2(CO)10有2×7＋10×2＝34个电子，平均每个Mn有17个电子，可以预料在它们的分子中必定存在有一条Mn－Mn金属键。
事实上，在成键时锰进行了d2sp3杂化，有六条杂化轨道。其中5条用以接受来自五个羰基配体的孤对电子，其中还有一条已充填有一个单电子的d2sp3杂化轨道与另一个锰原子的同样的轨道重叠形成Mn－Mn键。因此，每一个锰都是八面体型的，而且OC－Mn－Mn－CO处于一条直线上。
2 Co2(CO)6(μ2-CO)2
Co2(CO)8有三种异构体。其中Co2(CO)6(?2-CO)2异构体有两个边桥羰基分别桥接两个钴原子，除此之外，每个钴原子还和三个端基羰基相连，由于Co2(CO)8的价电子数为2×9＋8×2＝34，平均每个Co有17个电子，预期它们中也存在一条金属键。所以对每一个钴，它的配位数也是6，也应是d2sp3杂化轨道成键。
由于d2sp3杂化轨道之间 的夹角为 90o ，可以预料， 两个金属必须以弯曲的方式 才能进行d2sp3－d2sp3轨道的
[Re2Cl8]2－
在上两个例子中，不管金属键是直线形的还是弯曲的，它们都是单键，而在[Re2Cl8]2－离子中，Re与Re之间的金属键却是四重的。
该离子有2×4＋8×2＝24个价电子，平均一个Re有12个电子，因此，必须和另一个金属Re生成四重金属键才能达到16电子的结构。
(为什么是16电子？因为Cl－接受反馈 ? 键的能力较弱，不能分散中心金属原子的负电荷累积，故只能达到16电子结构)。
上图是[Re2Cl8]2－离子的结构。为重叠构型，即上下Cl原子对齐成四方柱形，Cl－Cl键长332 pm，小于其范德华半径(约350 pm)，表明Cl－Cl之间部分键合。
pm pm 224 pm 229 pm
[Re2Cl8]2－离子在成键时，Re用dx2－y2、s、px、py4条轨道进行杂化，产生4条dsp2杂化轨道, 接受4个Cl－配体的孤对电子，形成 4条正常的?键，两个金属各自还剩4条d轨道, 即dz2、dyz、dxz、dxy相互重叠形成四重的金属键。这四重键，一条是dz2－dz2头对头产生的?键, 两条是由dyz与dyz、dxz与dxz肩并肩产生的π键，还有一条是dxy与dxy面对面产生的?键。
该离子的24个价电子，在8条
Re－Cl ?键中用去16, 剩下8
个则填入四重键中。
为什么是重叠型而不是交错型？
因为重叠型使dxy和dxy能进行有效的?重叠，如果为交错型时，这种重叠趋势趋于0, (重叠型的)?重叠的结果使在Re与Re之间形成了1条?、2条?和1条?四重键, 因而键长很短，键
能很大(约为300～500 kJ·mol－1)，比一般单键或双键的
键能都大，故Re2Cl82－能稳定存在。 229 pm 224 pm pm pm
假定配合物有MnLm，其中L为配体，可以是1电子给予体、2电子给予体，…，5电子给予体等。
再假定每个金属的价电子数为V，一个配体L提供的电子数为W, 电荷为d, 则总的价电子数为
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我觉得对记忆多少有点用处
1.甲烷和氯气光照发生取代反应，反应现象是气体颜色变浅。啊。（顿了顿。）不要写成试管颜色变浅哦。2.可燃冰在南海中存储量很多，所以收复南海很重要啊！（进行深刻的思想教育）3.甲乙丙丁戊，每次考试我都等着你们写错戊。4.丁烷为什么不像十四烷那样叫四烷？啊。人家不叫四阿哥啊。5.记住四个同志：同系物，同素异形体，同位素，同分异构体。（哗。。。。。。。）
6.乙烯聚合反应CH2=CH2条件上写了CAT。华帝：“啊。这是加一只猫就能反应么？不是，CAT是催化剂。"(华帝总是喜欢上课突然蹦出来几个英语单词。）加聚反应就是把他们之间拉起来的手打断（作手劈状，微笑状）啊。然后再和旁边的拉起来。（突然觉得加聚反应很残忍。。。又要断手断脚又要扔只猫进去。。。）7.PVC有毒，高温分解。华帝：”啊。你用PVC装只肉包。。。“（你自己看着办把）8.不饱和烃，把氢原子当成饭菜的话，就是他还能吃。9.讲到氰化物时，华帝：”氰化物有剧毒。。。。。“顿了一会，文艺状：”啊。问世间氰为何物啊！“（。。。。这个真的会死人。。）10.苯的结构的发现者是做梦梦到一条蛇咬住自己的尾巴而想到是环状结构的。于是便有了如下故事。华帝：”有的同学晚自习睡觉，啊。不会是题目做不出了吧。“扯了一会，又讲起这个故事。华帝：”你看看人家科学家，就是和我们不一样，我们梦到蛇吓死，人家发现了苯的结构！“
11.磺化反应，是变黄么？12.菲的结构图是xxx……有的人名字里有菲，以后就这么写。一般人也看不懂~13.实验室里怎么制乙醇呢？啊。实验室一般都是买的。14.苯甲醇，啊。不要写笨甲醇。
无机化学部分1.孤对电子怎么看？直接看，间接看。2.共价键就是理想与现实之前的差距。3.杂化就是杂交后形成四个奇怪的轨道。基因变异。3.杂化轨道理论中，孤立的原子轨道不杂化，只有形成分子才会杂化。华帝：“没事干他不会杂化的。”4.孤对电子之间排斥力比成键电子之间排斥力大。华帝：“孤对电子对比较胖，把瘦子挤扁了。（自己中枪了。)"于是某二逼青年吐槽了。结果提高课。华帝：“孤对电子对比较胖，把瘦子挤扁了。啊。我就是那个瘦子，啊。我坐地铁的时候只坐一点，啊。一排可以坐8个我。啊”（。。。- -。被听见了所以。。）5.分子间形成氢键粘度上升。额？是nian度还是zhan?啊。都差不多啊。（表示我其实也不知道- -。搜狗两个都有- -）
6.等电子体，N3-与CO2。华帝：“N3-要以CO2为榜样，榜样的力量。啊。”7.CH4无氢键，好东西。8.离子性可以用公式计算，啊。公式我也忘了。9.我极化你，你变形了。10.我经常在维基百科上出题。（众人惊讶，膜拜状。）啊。我用维基百科出题。
16.XEO4不稳定，人家本来不愿给电子，你好意思让人家到+8价么！17.酸性电离，Rn+对O2-吸引力大，所以氢离子就被扫地出门了。18.三顺结构，没面没心。金三顺。19.提到姜泰勒效应，某人问：“为什么不叫姜太公？”华帝：“蔡斯盐那么为什么不叫蔡伦盐啊。啊。不是中国人发现的啊。”（所以以后要是出了一个命华冷笑话效应会怎么样？）20.怎么判断是路易斯酸还是路易斯碱？显酸性的是酸，显碱性的是碱。
11.石墨的结构，用时髦的话，就是介于单双之间特殊的键。12.原子坐标中，可通过平移的得到的点可以只用一个点的坐标表示。于是华帝哲理：“1就是0，0就是1.”（为毛我想到了钢炼的一即是全，全即是一啊！- -！不过钢炼神马的0 0,也是与化学很有关系吧）13.熵驱动。华帝：“有的班级原来上晚自习很安静，结果有了外力，就混乱了。老师一来又安静了。”（0 0四班 真实写照。）14.K 以卵击石，不自发。（在计算反应自发进行温度的时候，华帝挖了一个坑，把KJ换成了K。。众人集体答案算出来1摄氏度进行反应0 0）15.F最能打动XE了，说服了XE，XE很保守。（女神被屌丝打动了 0 0！！！！）
想了很久觉得还是挽下尊吧，免得楼主以为自己在玩百度贴吧单机版。
虽然不知道楼主在说什么.但感觉好厉害的样子
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有效原子序数（EAN）规则和金属羰基化合物类似羰基的有机.ppt 93页
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有效原子序数（EAN）规则和金属羰基化合物类似羰基的有机.ppt
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用同样方法可以得到其他八条分子轨道。
最后，由环戊二烯基的配体群轨道与 Fe 原子的价电子轨道，按对称性匹配原则组合成成二茂铁的分子轨道，
然后，我们将两个环戊二烯基环的一共十条p?轨道组合成十条配体群轨道。例如按照对称性匹配的原则，第一个环中的轨道和第二个环中的轨道可以线性地组成合二条配体群轨道a1g和a2u(g表示中心对称, u表示中心反对称)。 Cp能级 Cp轨道对称性 Cp的分子轨道 Fe的原子轨道
Cp2Fe的分子轨道
在组成分子轨道能级图时，轨道对称性相匹配是成键的先决条件，除此之外，还要考虑配体群轨道与Fe原子轨道的相对能级高低，以及它们的重叠程度。按照这些原则，应用量子力学计算得到的Cp2Fe的部分分子轨道的能级图示于右。
Fe2＋的6个价电子和两个环戊二烯基的12个电子共18个电子分别填入九条分子轨道中。二茂Fe的价电子数18，符合18e规则，因此，Cp2Fe是夹心配合物中最稳定的配合物。
下面列出CO配位后C－O间的伸缩振动频率的变化 　　　
?CO＝1750 cm－1,
自由CO：　 ?CO(自由)＝2143 cm－1， 　
端基CO：　 ?CO(端基)＝2000 ? 100 cm－1;
?CO(?2-CO)＝1800 ? 75 cm－1;
面桥基CO： ?CO(?3-CO)＝1625 cm－1 9.2 类羰基配体的有机过渡金属配合物
N2、NO＋、CN－等双原分子或基团是CO分子的等电子体。因此它们与过渡金属配位时与CO的情形十分相似，同样是既可作为?给予体，又可作为?接受体。 9.2.1 分子N2配合物
下面示出N2分子的分子轨道能级图。最高占据轨道相当于N上的孤对电子，然后是?轨道，最低未占据为1?。已经知道它与CO十分相似，因而可用:N≡N:(与:C≡O:比较)表示。
因此，分子N2与过渡金属生成配合物时的成键情况也与CO相似，氮原子上的孤对电子3?g进入过渡金属的空轨道，形成?配键；同时过渡金属的非键d 电子进入N2分子的反键1?g空轨道，形成反馈?键，从而构成?－?协同配位的结构。
然而同CO相比，N2最高占有轨道的能量比CO低，所以N2是一个较差的?电子给予体，它给出电子形成?配键的能力远比CO弱; 另一方面, N2分子的最低未占据空轨道的能量又比CO的高, 所以N2接受金属d电子形成反馈?键的能力也不如CO强。因此，N2分子配合物的稳定性比金属羰基化合物差，生成的N2分子配合物的数量也远比羰基化合物少。
下面给出的是端基和侧基配位的情况。
如果作为桥基(端桥或侧桥)配位则在图的右面再加上一个金属原子的 d 轨道即可。
N2分子可以以端基、侧基和桥基形式同金属配合。
与金属羰基配合物的情况相似，在N2分子与金属以?－?键配位后，由于形成?键时，N≡N之间的成键电子密度减小，而在形成反馈?键时，N2分子的反键轨道中又加入了电子，这意味着降低了N2的键级[键级＝(成键电子－反键电子)/2]。键级减小，键长增加。红外光谱研究表明，双氮配合物中N2分子的伸缩振动频率一般比自由氮分子小100－300 cm－1，最多者可达600 cm－1。这表明，双氮配合物中的N2分子得到了一定程度的活化。而N2分子的活化是N2分子进一步还原到NH3的先决条件。因此，可以说，N2分子的活化为人们从空气中直接固氮打开了一扇大门，而这正是人们长久以来所梦寐以求的目标。
总之双氮配合物对研究生物固氮和氮、氢化合合成NH3 的机理、为推进化学模拟生物固氮的研究、寻找合成氨的新型催化剂以实现在温和条件下合成氨等方面都具有重要的理论意义和实际意义。所以引起了化学家和生物学家们的普遍注意，成为当今无机化学中非常活跃的一个研究领域。
从表可看出: 当N2配位形成双氮配合物后, N≡N键长都略有增加(最大增加25 pm), 伸缩振动频率νN≡N 都有所减小 (减少100～500 cm－1), 表明N≡N键的强度有一定程度削弱, 氮分子得到不同程度活化, 为双氮配合物进一步反应创造了有利条件。
镍锂双核端基、侧基N2 配合物
配合物中的N2可加合质子并被还原为氨或肼: HCl / CH3OH
HCl / Et2O
－ 60 ℃ NH3＋N2 N2H2＋N2 [Ti(Cp)2N2] 下面是N2 配合物的
正在加载中，请稍后...请解释蔡斯盐（K[Pt(C2H4)Cl3] ）的物理性质和化学性质_百度知道
请解释蔡斯盐（K[Pt(C2H4)Cl3] ）的物理性质和化学性质
可以的话请解释一下蔡斯盐的得失电子性，谢谢~~
分子式：K[Pt(C2H4)Cl3]CAS号：性质：一种乙烯配位化合物。因1827年丹麦药剂师蔡斯W. e. Zeise)发现得名。蔡斯盐中的[Pt·(C2H4)Cl3]-阴离子具有平面正方形的几何形状，如图所示。Pt(Ⅱ)与C2H4之间的化学键为σ-π配键。蔡斯盐为柠檬黄色晶体，它的乙醇溶液与浓盐酸作用，得到橙色的二聚体，将此二聚体在70℃溶解于丙酮中与乙烯作用，生成黄色、不稳定的反式双乙烯晶体，本品可由氯铂酸钾(K2[PtCl4])与乙炔反应制驭。σ-π配键的协同作用，削弱了乙烯分子中C=C化学键，使得乙烯活化而易发生反应，因而它在有机合成上有重要意义。参见
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