有机化学反应机理 pdf理

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& & & 是化学学科的基础,是化学、化工、材料科学专业本科生的主干课程,也是医学、环境科学专业本科生的基础课程。
& & & 本课程主要介绍各类有机化合物的命名、结构特征、物理性质、化学性质、用途、来源和制备方法;各类官能团的特性,取代反应、加成反应、消除反应、重排反应、协同反应、氧化还原反应等各种类型有机反应的反应原理、反应条件及其影响因素、应用范围;有机结构理论,重要的反应机理,尤其是各类化合物的结构与反应性关系;有机分子的立体化学概念,天然产物,有机合成;有机化合物的分离鉴定,有机化合物的结构测定等。要求学生掌握有机化合物的系统命名原则、各类有机化合物的性质、结构与反应性的关系、立体化学知识、有机化合物的分离鉴定方法、运用化学方法及波谱技术测定有机化合物的结构,初步掌握有机合成技术,掌握有机结构理论及重要有机反应机理。
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有机化学反应机理
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(五)重要有机反应的反应机理 反应机理是对一个反应过程的详细描述,在表述反 应机理时,必须指出电子的流向,并规定用箭头表示一 对电子的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移。 反应机理是根据很多实验事实总结后提出的,它有 一定的适用范围,能解释很多实验事实,并能预测反应 的发生。如果发现新的实验事实无法用原有的反应机理 来解释,就要提出新的反应机理。反应机理已成为有机 结构理论的一部分。 目录一、取代反应 二、加成反应三、消除反应四、氧化还原反应 五、缩合反应 六、重排反应 一、取代反应1 自由基取代反应2 饱和碳原子上的亲核取代反应3 酯化反应 4 酯的水解反应 5 芳香亲电取代反应 6 1,2-环氧化合物的开环反应 7 赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应 8 芳香亲核取代反应9 芳香自由基取代反应 1 自由基取代反应有机化合物分子中的某个原子或基团被其 它原子或基团所置换的反应称为取代反应。若 取代反应是按共价键均裂的方式进行的,即是 由于分子经过均裂产生自由基而引发的,则称 其为自由基型取代反应。 自由基反应包括链引发、链转移、链终止三个 阶段。链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的 均裂需要能量,所以链引发阶段需要加热或光照。 链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的 阶段,犹如接力赛一样,自由基不断地传递下去, 像一环接一环的链,所以称之为链反应。链终止阶 段是消失自由基的阶段。自由基两两结合成键。所 有的自由基都消失了,自由基反应也就终止了。 实例: 甲烷的氯化卤化反应 分子中的原子或基团被卤原子取代的 反应称为卤化反应。若卤原子为氯原子, 则该卤化反应称为氯化反应。 CH4 + Cl2反应机理链引发 链增长hvCH3Cl + HClCl2hv2ClCH4 + ClCH3 + Cl2C H3 + HCl?H= 7. 5kJ/mol Ea=16.7 kJ/molCH3Cl + Cl? H= -112. 9 kJ/mol Ea=8. 3 kJ/mol链终止ClCH3 Cl+Cl+ CH3Cl2H3CCH3 H3CCl+ CH3 2 饱和碳原子上的亲核取代反应化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲 核取代反应。用SN表示。在反应中,受试剂进攻的对象称为底物; 亲核的进攻试剂称为亲核试剂;在反应中离开的基团称为离去基 团;与离去基团相连的碳原子称为中心碳原子;生成物称为产物。 在上述反应中,若受进攻的对象是饱和碳原子,则称此类反应为 饱和碳原子上的亲核取代反应。 实例:卤代烃双分子亲核取代反应的反应机理(SN2)C6H13H BrC6H13 H HO CH3 Br HOC6H13 HHO - +H3C+ Br CH3有两种分子参与了决定反应速度关键步骤的亲核取代反应 称为SN2 反应 构型保持
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详细阐述有机化学的三大反应机理
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1,自由基反应, 共价键断裂时 成键电子平均分配给两个原子 形成自由基 2,离子型反应,共价键断裂时 成键电子被两个原子中的一个独占(这个是有机化学中最普遍的反应机理,占90%)按反应试剂的不同 又分为亲电反应: 富有电子的化合物趋向于将电子给予缺乏电子的化合物亲核反应:缺乏电子的化合物趋向于接受富有电子化合物的电子常见亲电试剂:带有负电荷的离子,含有孤对电子的原子(O,N,CL),含有较多π电子(即C=C C≡C 苯环)常见亲核试剂:带有正电荷的离子 ,含有空轨道的原子(B Al Zn等) 3,协同反应,旧键的断裂与新键的形成相互协调的在同一步骤中完成其机理为 电子由最高占有轨道 流向最低位占轨道包括(电环化反应 环加成反应 西格玛迁移反应
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