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回转炉生产金属化铁球团矿的试验研究
优质期刊推荐COMPLEXING AGENT AND PREPARATION METHOD AND USE THEREOF
WIPO Patent Application WO/
The present invention relates to a complexing agent and the preparation method and use thereof. The complexing agent has a general formula of MxHyPnO3n+1Rz, wherein M is any one or more of alkali metal ions and NH4+; R x, n and z are positive integers, y is zero or a positive integer, and x+y+z = n+2. The preparation method for the complexing agent is as follows: mixing and reacting an alkali, carbonate or bicarbonate containing M with an acidic salt of phosphoric acid, a monobasic organic acid or a polybasic organic acid containing an R group in a molar ratio, and then polymerizing the reaction solution in one step under the conditions of 100-800°C for 0.5-10 h to obtain a comp or first drying the reaction liquid, and then polymerizing under the conditions of 100-800°C for 0.5-10 h to obtain the complexing agent product. The complexing agent of the present invention can be used for producing an electroplating solution which is convenient to process, and the resulting electroplating solution has strong complexing ability regarding metals, a complexing constant of 1026-27 to copper ions can be achieved which is far superior to a cyanide-free complexing ag the electroplating solution prepared by the complexing agent has stable quality, good dispersibility, a wider acceptable technical current density range and a wide application range.
Inventors:
SUN, Songhua (Chemical Industrial Park, Changshan CountyQuzhou, Zhejiang 0, 324200, CN)
SUN, Jing (Chemical Industrial Park, Changshan CountyQuzhou, Zhejiang 0, 324200, CN)
Application Number:
Publication Date:
07/16/2015
Filing Date:
01/13/2014
Export Citation:
SUN, Songhua (Chemical Industrial Park, Changshan CountyQuzhou, Zhejiang 0, 324200, CN)
International Classes:
C07F9/09; C25D3/38
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Foreign References:
CNACN1873058ACNA
Other References:
YIN, XIN ET AL.: "Preparation of Acetylphosphate Dilithium and Its Assay", CHINESE JOURNAL OF BIOCHEMICAL PHARMACEUTICS, vol. 4, no. 24, 30 September -09-30)
SIGEL, H. ET AL.: "Stability and Structure of Metal Ion Complex Formed in Solution with Acetyl Phosphate and A Quantification of Isomeric Equilibria", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 121, no. 26, 30 June -06-30)
Attorney, Agent or Firm:
HANGZHOU SAIKE PATENT OFFICE (11 Floor Shuyu Building, No.98 Wenyi West Road Xihu Distric, Hangzhou Zhejiang 2, 331012, CN)
一 权利 要 求 书
1. 一种络合剂， 其特征在于： 所述缮合剂的通式为 MxHyPn03n+1Rz, 其 中 M为碱金属离子和 NH4+中的任意一种或多种； R为酰基； X、 Π和 Z均 为正整数， y为 0或正整数， x+y+z=n+2。
2. 根据权利要求 1 所述的絡合剂， 其特征在于： 所述绺合剂的通式为 MxHyPn03n+1R, 其中 M为 Na+、 K+和 Ν?4+中的任意一种或多种； R为酰基； X和 η均为正整数， y为 0或正整数， x+y =n+l。
3. —种权利要求 1或 2所述的络合剂的制备方法， 其特征在于： 具体操 作如下： 将含 M的碱、 碳酸盐或碳酸氢盐与磷酸、 含 R基的一元有机酸或 多元有机酸的酸式盐按摩尔比混合反应， 然后反应液在 100?800°C条件下 一步聚合 0.5?； I Oh 获得络合剂成品； 或者上述反应液先干燥， 然后再在 100~800°C条件下聚合 0.5~10h获得络合剂成品。
4.根据权利要求 3所述的絡合剂的制备方法，其特征在于，当 M为 Na+ 时， 将氢氧化钠、 碳酸钠或碳酸氢钠与磷酸、 含 R基的一元有机酸或多元 有机酸的酸式盐按摩尔比混合反应， 然后反应液在 200?400°C条件下一步 聚合 0.5?； I Oh获得络合剂成品； 或者上述反应液先干燥， 然后再在 200?400 条件下聚合 0.5-1 Oh获得络合剂成品。
5.根据权利要求 3所述的络合剂的制备方法， 其特征在于， 当 M为 K+ 时， 将氢氧化钾、 碳酸钾或碳酸氢钾与磷酸、 含 R基的一元有机酸或多元 有机酸的酸式盐按摩尔比混合反应， 然后反应液在 250~800°C条件下一步 聚合 0.5?： 1 Oh获得络合剂成品； 或者上述反应液先干燥， 然后再在 250?800 条件下聚合 0.5-1 Oh获得絡合剂成品。 一 权利 要 求 书
6.根据权利要求 3 所述的絡合剂的制备方法， 其特征在于， 当 M 为 Ν?4+时， 将氨水、碳酸铵或碳酸氢铵与磷酸、含 R基的一元有机酸或多元 有机酸的酸式盐按摩尔比混合反应， 然后反应液在 100~300°C条件下一步 聚合 0.5~10h获得絡合剂成品； 或者上述反应液先干燥， 然后再在 100~300 条件下聚合 0.5-1 Oh获得络合剂成品。
7. 一种权利要求 1或 2所述的络合剂的应用， 其特征在于： 用于制备 电镀液。
8. 根据权利要求 7所述的絡合剂的应用， 其特征在于： 所述电镀液为 镀铜、 镀锡、 镀铜锌合金、 镀铜锡合金、 镀镍锡合金、 镀镍钴合金、 镀锡 钴合金和镀镍锡钴合金中的任意一种。
9. 根据权利要求 7所述的络合剂的应用， 其特征在于： 所述电镀液中 络合剂的用量以质量百分数计为 1~60%。
Description:
一种絡合剂及其制备方法和用途
本发明涉及一种化合物， 具体的说是涉及一种络合剂及其制备方法和 用途， 属于化工技术领域。 背景技术
络合剂为能与金属离子形成络合离子的化合物， 在电镀溶液中， 除少 数电镀液， 如酸性溶液镀铁、 镀镍、 镀铬、 镀铜没有使用或不必使用絡合 剂外， 其他大多数电镀液， 如碱性溶液镀银、 镀金、 镀铜、 镀锌、 镀锡、 镀铜锡合金等都需要使用絡合剂。
常用的絡合剂如氰化物， 由于氰离子具有优秀的络合能力， 氰化电镀 是最好的电镀方式，广泛应用于电镀行业，但是氰化电镀要用到 NaCN、 KCN、 CuCN等是剧毒化合物， 它对人的致死量仅为 0.005g， 氰化物既危害操作者 的身体健康， 同时又污染环境， 而且废水难于治理， 其污水处理费用极高， 因此为了保护环境， 减少公害， 亟待开发一种替代氰化物的絡合剂用于无 氰电镀工艺。
目前无氰电镀工艺及用到的无氰络合剂主要有以下几种： 1.焦磷酸盐 镀铜： 以焦磷酸钾作为络合剂， 焦磷酸钾具有较好的络合性能， 铜离子与 焦磷酸根形成的絡合物稳定常数 K,=6. 7 , Κ2=9. 0， 以焦磷酸钾做绺合剂的 电镀液质量稳定， 可采用的工艺范围较宽， 但不足在于： 钢铁基体上不能 直接进行电镀， 否则基体表面会产生置换导致结合力不好， 因此， 以焦磷 酸钾做絡合剂的电镀液的应用范围有限； 2.柠檬酸盐镀铜： 柠檬酸絡合能 力较强， 能与铜离子在镀液中生产非常稳定的物质， 铜离子与柠檬酸根的 络合物稳定常数1^=19. 30 ,采用该工艺镀铜铁基体表面不会出现置换现象， 不足之处是： 以柠檬酸做絡合剂的电镀液质量不够稳定， 电镀液的分散性 有待提高， 电镀液在高温时会变质； 3. HEDP镀铜： HEDP是一种有机膦酸盐， 具有良好的络合能力， 在与多种金属作用时， 都能形成比较稳定的物质， 由 HEDP作为络合剂制得的电镀液质量稳定，电镀液分散性好，不足之处是： 实际生产中发现该电镀液的工艺电流密度范围窄， 镀层易产生铜粉， 镀液 中的铁杂质会降低沉积速率， 使得镀层与基体的结合力变差， 因此由 HEDP 作为络合剂制得的电镀液并未得到广泛的应用。 发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中的无氰络合剂的不足， 提供一种绻 合剂， 该络合剂络合能力强， 与铜离子的络合稳定常数可达 1 026~27。
该制备方法操作 简单， 制得的络合剂质量稳定， 纯度高。
本发明还有一个目的是提供一种络合剂的用途， 该络合剂用于电镀液 的制备， 合能力， 由该络合剂制得的电镀液质 量稳定， 电镀液分散性好， 可采用的工艺电流密度范围较宽， 电镀液的应 用范围广。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种络合剂， 所述络合剂的通式为 MxHyPn03n+1Rz， 其中 M为碱金属 离子和 NH4+中的任意一种或多种； R为酰基； x、 n和 z均为正整数， y 为 0或正整数， x+y+z=n+2。
下面以几个例子以解释上述技术方案：
a: 当 x=l , y=l时， z=n, 络合剂的通式为 MHPn03n+1Rn， 其结构式如 式 （ 1 ) 所示：
R ， 结构式 （1 );
b: 当 x=n， y=0时， z=2， 絡合剂的同时为 MnPn03n+1 , 其结构式如 式 （2 ) 所示：
e: 当 y=l时， x=n, 絡合剂的通式为 MnHPn03n+1R, 其结构式如式（5 ) 所示: 式 （5 );
f: 当 y 其结构式如式 ( 6 ) 所示:
H ， 结构式（6 );
一种络合剂的制备方法， 具体操作如下： 将含 M的碱、 碳酸盐或碳酸 氢盐与磷酸、 含 R基的一元有机酸或多元有机酸的酸式盐按摩尔比混合反 应， 然后反应液在 100~800°C条件下一步聚合 0.5~10h获得络合剂成品； 或 者上述反应液先干燥，然后再在 100?800°C条件下聚合 0.5~10h获得絡合剂 成品。
本发明的络合剂的制备方法中首先酸碱中和反应， 即将含 M的碱、 碳 酸盐或破酸氢盐与磷酸、 含 R基的一元有机酸或多元有机酸的酸式盐按摩 尔比混合， 然后再脱水聚合反应获得络合剂成品， 脱水聚合的方式有两种： 1、 直接将反应液喷入回转炉内在 100~800°C条件下烘干聚合一步完成获得 络合剂成品； 2、 将反应液通过喷雾干燥或闪蒸干燥方式在极短时间内干燥 获得部分聚合的中间体粉末， 将中间体粉末置于类似于耙式干燥机的设备 内于 100~800°C聚合 0.5~10h获得络合剂成品。
作为优选， 当 M为 Na+时， 将氢氧化钠、 碳酸钠或碳酸氢钠与磷酸、 含 R基的一元有机酸或多元有机酸的酸式盐按摩尔比混合反应， 然后反应 液在 200?400°C条件下一步聚合 0.5?10h获得络合剂成品；或者上述反应液 先干燥， 然后再在 200~400°C条件下聚合 0.5~10h获得络合剂成品。 如： M为 Na+， 当 x=l， y=l时， z=n, 络合剂的通式为 NaHPn〇3n+1R II， R基为乙酰基， 其结构式如式 （7 ) 所示：
， 结构式 （7 ); 结构式（7 )所示的络合剂的制备方法如下： 将氢氧化钠与磷酸、 乙酸 按摩尔比 I： n: n混合反应， 反应结束后反应液经过闪蒸干燥获得部分聚 合的中间体粉末， 将所述部分聚合的中间体粉末置于耙式搅拌器内于 200~400°C聚合 0.5~l0h, 获得如结构式 （7 ) 所示的络合剂成品。
作为优选， 当 M为 K+时， 将氢氧化钾、 碳酸钟或碳酸氢钾与磷酸、 含 R基的一元有机酸或多元有机酸的酸式盐按摩尔比混合反应， 然后反应液 在 250~800°C条件下一步聚合 0.5~l0h获得絡合剂成品；或者上述反应液先 干燥， 然后再在 250~800°C条件下聚合 0.5~l0h获得絡合剂成品。
如： M为 K+， 当 x=n， y=0时， z=2， 络合剂的通式为 KPn〇3n+lR2， R 基为乙 其结构式如式（8 ) 所示：
， 结构式 （8 ); 结构式（8 )所示的络合剂的制备方法如下： 将氢氧化钾与磷酸、 乙酸 按摩尔比 η: η: 2混合反应， 反应结束后反应液经过喷雾干燥获得部分聚 合的中间体粉末， 将所述部分聚合的中间体粉末置于耙式搅拌器内于 250?800°C聚合 0.5?： I0h， 获得如结构式 （8 ) 所示的络合剂成品。 作为优选， 当 M为 NH4+时， 将氨水、 碳酸铵或碳酸氢铵与磷酸、 含 R基的一元有机酸或多元有机酸的酸式盐按摩尔比混合反应， 然后反应液 在 100~300°C条件下一步聚合 0.5~10h获得络合剂成品；或者上述反应液先 干燥， 然后再在 100~300°C条件下聚合 0.5~10h获得絡合剂成品。
一种络合剂的应用， 用于制备电镀液。
作为优选， 所述电镀液为镀铜、 镀锡、 镀铜锌合金、 镀铜锡合金、 镀 o
镍锡合金、 镀镍钴合金、 镀锡钴合金和镀镍锡钴合金中的任意一种。
作为优选， 所述电镀液中络合剂的用量以质量百分数计为 1 0%。 本发明的有益效果是： 原料 o来源广泛， 价格低廉， 制备工艺、 运输、 存储和使用简单， 生产成本低； 本发明的络合剂应用于生产电镀液， 加工 方便， 制得的电镀液对金属的络合能力 OOP强NI ， 如本发明的络合剂对铜离子的 络合常数可达到 1026?27， 远远优于现有技术中的常规络合剂， 由该络合剂 制得的电镀液质量稳定， 电镀液分散性好， 可采用的工艺电流密度范围较 宽， 电镀液的应用范围广。
具体实施方式
下面通过具体实施例， 对本发明的技术方案作进一步的具体说明。 下列各实施例中的试剂或原料均系市购常规原料， 纯度为分析純。 实施例 1:
一种络合剂， 所述络合剂的通式为 MxHyPn03n+lRz， 其中 x=3， y=0， n=2， z=l， M为 K+, R为乙酰基， 具体结构式如下：
K 该絡合剂的制备方法如下： 将氢氧化钾、磷酸和乙酸按摩尔比 3:2:1混 合反应， 反应液通过喷雾干燥获得部分聚合的中间体粉末， 将该中间体粉 末置于耙式干燥机内于 250'C聚合反应 10h,聚合反应结束后获得络合剂成 实施例 2:
一种络合剂， 所述络合剂的通式为 MxHyPn03n+lRz， 其中 x=3， y=0， n=3 , z=2, M为 K+和 Na+， R为乙酰基， 具体结构式如下： 3
该絡合剂的制备方法如下： 将氢氧化钠、磷酸和乙酸按摩尔比 3:3:2混 合反应， 反应液通过闪蒸干燥获得部分聚合的中间体粉末， 将该中间体粉 末置于耙式干燥机内于 20CTC聚合反应 10h,聚合反应结束后获得络合剂成 实施例 3:
一种络合剂， 所述络合剂的通式为 MxHyPn03n+lRz， 其中 x=5， y=0， n=5, z=2， M为 Na+， R为乙酰基和酒石酸氢钠脱水后形成的酰基， 具体 结构 如下： COONa
该络合剂的制备方法如下： 将碳酸氢钠、 磷酸、 乙酸和酒石酸氢钠按 摩尔比 5:5:1 :1混合反应， 然后反应液通过闪蒸干燥获得部分聚合的中间体 粉末， 将该中间体粉末置于耙式干燥机内于 40CTC聚合反应 0.5h, 聚合反 应结束后获得络合剂成品。
一种络合剂， 所述络合剂的通式为 MxHyPn03n+lRz, 其中 x=10, y=l , n=10, z=l , M为 K+和 Na+， R为酒石酸氢钠脱水后形成的酰基， 具体结 构式如下：
该络合剂的制备方法如下： 将氢氧化钠、 氢氧化钾、 磷酸和酒石酸氢 钠按摩尔比 1 :9: 10:1 混合反应， 反应液通过喷雾干燥获得部分聚合的中间 体粉末， 将该中间体粉末置于耙式干燥机内于 80CTC聚合反应 0.5h， 聚合 反应结束后获得络合剂成品。
一种络合剂， 所述络合剂的通式为 MxHyPn03n+lRz, 其中 x=10, y=l , n=10， z=l , M为 Na+， R为柠檬酸氢二钠脱水后形成的酰基， 具体结构式 如下：
该络合剂的制备方法如下： 将碳酸钠、 磷酸和柠檬酸氢二钠按摩尔比 5: 10:1 混合反应， 反应液通过闪蒸干燥获得部分聚合的中间体粉末， 将该 中间体粉末置于耙式干燥机内于 40CTC聚合反应 0.5h, 聚合反应结束后获 得絡合剂成品。
一种络合剂， 所述絡合剂的通式为 MxHyPn03n+lRz， 其中 x=l， y=100, n=100, z=l， M为 Na+， R为丙氨酸脱水后形成的酰胺基， 具体结构式如 该络合剂的制备方法如下：将碳酸氢钠、磷酸和丙氨酸按摩尔比 1： 100: 1 混合反应， 反应液通过闪蒸干燥获得部分聚合的中间体粉末， 将该中间体 粉末置于耙式干燥机内于 300°C聚合反应 2.5h， 聚合反应结束后获得络合 剂成品。
一种络合剂， 所述絡合剂的通式为 MxHyPn03n+lRz， 其中 x=l， y=100, n=100, z=l , M为 Na+， R为乙酰基， 具体结构式如下：
该絡合剂的制备方法如下： 将破酸氢钠、 磷酸和乙酸按摩尔比 1 :100:1 混合反应， 反应液通过闪蒸干燥获得部分聚合的中间体粉末， 将该中间体 粉末置于耙式干燥机内于 300°C聚合反应 2.5h， 聚合反应结束后获得络合 剂成品。
一种络合剂， 所述络合剂的通式为 MxHyPn03n+lRz， 其中 x=3， y=0， n=2， z=l , M为 Na+， R为甲基騎酸脱水有形成的酰基， 具体结构式如下： OH
a 该絡合剂的制备方法如下：将氢氧化钠、磷酸和甲基碼酸按摩尔比 3： 2： 1 混合反应， 反应液通过闪蒸干燥获得部分聚合的中间体粉末， 将该中间体
粉末置于耙式干燥机内于 300°C聚合反应 5h， 聚合反应结束后获得络合剂 成品。
上述络合剂用于制备电镀液， 所述电镀液为镀铜、 镀锡、 镀铜锌合金、 镀铜锡合金、 镀镍锡合金、 镀镍钴合金、 镀锡钴合金和镀镍锡钴合金中的 任意一种。
下面以镀铜电镀液为例， 具体如下：
以实施例 7制得的络合剂用于无氰预镀铜电镀液的制备， 所述电镀液 的制备方法如下：
( 1 )铜盐的制备： 将实施例 7制得的絡合剂与硫酸铜按摩尔比 2: 1 混合均匀， 于常温反应 l .Ohu 反应结束后经过离心分离并干燥得铜盐， 该 铜盐的结构式如下；
(2) 电镀液的制备： 将 1% (质量百分数） 实施例 7的络合剂、 0.5% 步骤（1 )制得的铜盐和 98.5%的纯化水按比例混合均勾， 然后用氢氧化钾 调 pH值至 8.5， 获得无氰预镀铜电镀液。
实施例 10:
以实施例 8制得的絡合剂用于无氰预镀铜电镀液的制备， 所述电镀液 的制备方法如下：
(1)铜盐的制备： 将实施例 8制得的络合剂与硫酸铜按摩尔比 2: 3 混合均匀， 于常温反应 1.0h， 反应结束后经过离心分离并干燥得铜盐， 该 铜盐的结构式如
( 2 )电镀液的制备： 将 60% (质量百分数）的实施例 1的絡合剂、 5% 的步骤 ( 1 )获得的铜盐和 35%的纯化水按比例混合均匀， 然后氢氧化钾调 pH值至 9.5， 获得预镀铜电镀液。
对实施例 9和 10制得的无氰预镀铜电镀液进行了下列研究：
1、 Hull槽试验 ( 267ml )
1.1 初步试验： 对实施例 9和实施例 10制得的电镀液在温度 25 °C， 电 路 1A (稳流）、 空气搅拌的条件下打片， 时间 5min， 打片过程中观察到在 稳流条件下， 槽压也相对稳定且镀片在较大面积上表现出半光点、 晶体细 致的特点。
1.2 Hull槽试验确定电流密度范围：
以实施例 9和实施例 10制得的电镀液在温度 55°C， 电流 1A， 时间 10mm, 通过 Hull 打片确定最佳电流密度范围， 打片选用的片材采用 0.5*70*100 的 A3 钢片， 600 #水磨砂纸打磨抛光。 参考经验公式 Jk=I ( 5.1- 5.24LgL ) 计算试片每一点的电流密度。 通过打片和电流密度计算可 以得出， 实施例 9和实施例 10制得的电镀液的电流密度范围是 0.5A/dm2 到 2.5 A/dm2之间。
2 电镀液和电镀性能测试
2.1 电流效率的测定： 采用铜库仑计测量， 实施例 9 制得的电镀液的 电流效率为 93.0%, 实施例 10制得的电镀液的电流效率为 93.8%。
2.2 电镀液分散能力测定： 用弯曲阴极法测电镀液的分散能力， 条件 为电流 1A， 无油空气搅拌， 温度 55°C， 时间 30min， 试材选用 0.5*70*100 的 A3铜片， 600 #水磨 、纸打磨抛光。
测得的实施例 9的电镀液的分散能力为 93. 5%, 实施例 10的电镀液的 分散能力为 93. 1%。
2. 3 覆盖能力的测定： 采用内孔法测量镀液的覆盖能力， 铜管尺寸 10mm* 10 Omm, 采用通孔和盲孔法， 电镀液温度为 55 °C， 阴极电流密度为 0. 5A/ dm2， 时间 5mm。 实验后剖开铁管， 观察管内镀层情况。
以实施例 9和 10的电镀液为实验电镀液， 实验完毕后发现通孔和盲孔 全部镀上了铜层，说明实施例 9和实施例 10制得的电镀液的覆盖能力良好。 2.4 结合力测试
2.4.1 弯曲实验： 采用厚度为 0.5mm的抛光铁片 （A3 ), 电镀液的温度 为 55°C， 阴极电流密度为 2 A/ dm2， 时间 15min。
以实施例 9和 10的电镀液为实验电镀液， 实验完毕后将镀好的试片反 复弯曲至断裂， 裂口处无脱皮现象， 证明镀层和基体不分离。
2.4.2 热震实验： 采用厚度为 0.5mm的抛光铁片 （A3 ), 电镀液的温度 为 55°C， 阴极电流密度为 2 A/ dm2， 时间 15min。
以实施例 9和 10的电镀液为实验电镀液， 实验完毕后将镀好的试片放 在烘箱中烘烤至 20CTC， 连续烘烤 lh， 取出后立即浸入 0°C水中骤冷， 结 果未发现镀层起泡和脱皮现象。
2.5 镀层韧性实验： 将 lmm厚的 A3钢片用铬酸钝化， 清洗后直接挂 在实施例 9和 10制得的电镀液中， 镀层的厚度达到 20 μ πι后， 将镀层剥 离下来， 弯曲 180°C， 并挤压弯曲处， 镀层不断裂， 表明镀层韧性好。
2.6镀层孔隙率实验： 采用厚度为 0.5mm 的抛光铁片 （A3 ), 电镀液 的温度 55°C， 阴极电流密度 1A/ dm2， 时间 20mm, 用铁氰化钟溶液贴滤纸 实验法进行孔隙率实验。
铁氰化钾 lOg L; 氯化钠 20g L。
实验结果表明， 实施例 9和实施例 10制得的电镀液作为实验对象形成 的电镀层的孔隙率均 1个 / dm2。
2.7 沉积速度的测定： 设定电流 1A， 温度 55°C， 时间 30min， 测定结 果表明， 实施例 9制得的电镀液的沉积速度为 0.6 μ m/min, 实施例 10制得 的电镀液的沉积速度为 0.52 μ m/min。
对实施例 9和实施例 10制得的电镀液进一步进行中试实验， 中试工艺 参数如下：
工艺流程：钢铁工件→超声波除油→水洗 1→水洗 2→阳极电解除油→ 水洗 1→水洗 2→酸洗除油→水洗 1→水洗 2→盐酸洗→水洗 1→水洗 2→终 端电解除油→水洗 1→水洗 2→酸活化→水洗 1→水洗 2→实施例 9或 10的 电镀液→回收→水洗 1→水洗 2→酸活化→酸铜。
超声波除油：除油粉浓度 50 ± 5g/L，温度 70士 5°C，电流密度 l-5A/dm2， 时间 5分^ ^。
阴极电解除油： 电解除油粉浓度 50 ± 5g/L， 温度 70 ± 5。C， 电流密度 1 -5A/dm2， 时间 5?7分钟。
阳极电解除油： 电解除油粉浓度 50 ± 5g L， 温度 70 ± 5°C， 电流密度 1-5 A/dm2, 时间 3~5分 4中。
酸洗： 工业盐酸浓度 15?20%, 时间 8~10min， 室温。
活化： 工业盐酸浓度 5?： 10%， 时间 3?5min， 室温。
实施例 9或 10的电镀液： 波美度 32-36， pH值 8.5~9.5， 温度 50~55 °C， 电流密度 0.5~2.5 A/dm2， 时间 5mm至数小时不等， 实践证明， 镀至 ΙΟΟ μ πι整平性、 光亮度还非常好。
通过 50L中试电镀生产线连续运 ^亍 20个月， 350L中试电镀生产线连 续运行 11个月， 验证了实施例 9或 10制得的电镀液具有可靠性， 镀液性 能稳、定， 镀液的消耗为 10~50ml/KAH。
在上述中试的实验基础上，获得实施例 9或 10制得的电镀液用于工业 化生产的工艺条件。
1、 钢铁工件：
工艺流程：钢铁工件→超声波除油→水洗 1→水洗 2→阳极电解除油→ 水洗 1→水洗 2→酸洗除油→水洗 1→水洗 2→盐酸洗→水洗 1→水洗 2→终 端电解除油→水洗 1→水洗 2→酸活化→水洗 1→水洗 2→预浸→实施例 9 或 10的电镀液→回收→水洗 1→水洗 2→酸活化→酸铜。
工艺条件：
电镀液密度： 32~36波美度
温度 45~60°C
pH值： 8.60-9.50
搅拌： 空气搅拌加阴极移动
阳极： 电解铜或无氧电解铜
阴阳面积比： 1 :1.5?2。
电流： 0.5~2.5A/dm2
2、 锌合金工件： 工艺流程：锌合金工件→热浸除蜡→超声波除蜡→水洗 1→水洗 2→超 声波除油→水洗 1→水洗 2→阳极电解除油→水洗 1→水洗 2→酸盐活化→ 水洗 1→水洗 2→超声波预浸液预浸 30s→实施例 9或 10的电镀液（带电入 槽 25?35°C ) →回收→水洗 1→水洗 2→酸活化→酸铜。
工艺条件：
电镀液密度： 32~38波美度
温度 25-35 Γ
pH值： 8.60-9.50
搅拌： 空气搅拌加阴极移动
阳极： 电解铜或无氧电解铜
阴阳面积比： 1 :1.5~2。
电流： 0.5-1.5A/dm2
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案， 并非对本发明作任 何形式上的限制， 在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它 的变体及改型。
& 2004-. All rights reserved.多膛炉焙烧转炉钒渣工艺研究--《钢铁钒钛》1998年04期
多膛炉焙烧转炉钒渣工艺研究
【摘要】：对转炉钒渣进行了物理化学分析，并根据转炉钒渣和多膛炉的特点，在实验室进行了系统的实验。根据小试结果，对多膛炉的焙烧工艺进行了改进，使多膛炉焙烧转炉钒渣的转化率达86．6％，浸出残渣的TV下降到1．2％左右．
【作者单位】：
【关键词】：
【分类号】：TF71【正文快照】：
1引它用钒渣生产V。Os的工艺流程包括钒渣预处理、焙烧、浸出、沉淀、熔化等工序，其中焙烧是决定钒转化率、收得率和VzO；生产成本的关键环节。钒渣焙烧转化率既与钒渣质量、物相结构有关，也与焙烧工艺、设备相．联。目前国内外焙烧钒渣的主要设备有回转窑、多膛炉两种。多
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