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硫氰酸红霉素为何难扩产？
作者：佚名&&&&数据来源：中国医药报&&&&点击数：&&&&更新时间：4/19/2010
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这是一个淘金的时代，但是淘金的冲动却没有在市场走俏的大环内酯类中间体――硫氰酸红霉素身上体现。
健康网的市场跟踪数据显示：近3年来，硫氰酸红霉素出口呈现持续上扬趋势，特别是在年两年，出口同比分别增长18%和25%，成为同类抗生素中间体中增量较高的品种。与此同时，其价格也呈上涨趋势，特别是今年前3个月，硫氰酸红霉素的国内报价已经从380元/公斤上涨到450元/公斤，出口报价也涨到了67～68美元/十亿单位，但市场仍然供不应求。
然而，让人奇怪的是，在硫氰酸红霉素连续几年价格上涨的行情下，国内原料药企业却鲜有进入者，扩产也非常有限，原因何在？
硫氰酸红霉素原来一直是兽用抗生素，国外广泛用作“动物生长促进剂”。我国制药界虽然早在上世纪60年代就已开始生产红霉素，但是直到80年代末、90年代初才开始试生产硫氰酸红霉素，当时年产量只有不到100吨。进入21世纪后，随着国际市场对硫氰酸红霉素需求的不断上升，我国硫氰酸红霉素的产量开始扩大。硫氰酸红霉素、泰乐菌素、盐酸四环素、盐酸土霉素是我国兽用抗生素出口中的四大品种。
然而，由于我国硫氰酸红霉素在技术上与荷兰帝斯曼等国际巨头存在差距，因此，我国硫氰酸红霉素对欧盟出口较少。过去几年来，我国硫氰酸红霉素主要出口市场一直在印度和东南亚国家，南美洲的巴西近几年来已成为我国硫氰酸红霉素的又一重要出口市场。这是因为，巴西最近几年饲养业发展很快，对包括盐酸四环素、泰乐菌素和硫氰酸红霉素等在内的饲料添加剂的需求量逐年上升。
据健康网总经理、首席研究员吴惠芳介绍，从2005年起，硫氰酸红霉素市场开始悄然升温。硫氰酸红霉素不仅是兽用抗生素，还是合成国际医药市场十分畅销的三大半合成红霉素――阿奇霉素、罗红霉素和克拉霉素的关键中间体原料。随着国内医院市场中阿奇霉素、罗红霉素和克拉霉素三大半合成红霉素产品销量的快速上升，硫氰酸红霉素逐渐从以出口为主转为以内销为主，虽然出口量仍在增长，但是出口量所占年产量的比重却在迅速下降。也就是说，兽用药和人用药双重需求的增加，成为推动硫氰酸红霉素在市场上迅速升温的主要动力。
健康网的数据显示，年，我国周期抗感染药物的市场规模在500亿元/年，其中大环内酯类药物约占市场总额的4%。
我国大环内酯类原料药在统计口径上大约有17个品种，其中产能规模在100吨以上的大约有10个品种。2009年，大环内酯类原料药产量（包括中间体）估计已经超过9500吨，主要增长来源于罗红霉素、阿奇霉素和克拉霉素的临床需求，目前这三种药品已在医院占据了大环内酯类约90%的市场份额。其中，阿奇霉素去年进入了国家基本药物目录，下游制剂企业竞相借机扩大市场份额并将销售转向基层医疗机构。
产能难以完全释放
硫氰酸红霉素作为生产大环内酯类原料药的母核，具有不可替代的作用，主要用于合成红霉素、琥乙红霉素、阿奇霉素、罗红霉素、克拉霉素等红霉素的衍生物。我国主要有五大硫氰酸红霉素生产企业，依次为：宁夏启元药业有限公司、宜都东阳光生化制药有限公司、四川山山制药有限公司、天方药业股份有限公司和河南新乡华星药厂，总共占了市场90%以上的份额，其中前三家企业的产能都在2000吨以上，全行业产能累计已经超过10000万吨，按理应该能够满足市场之需。
然而，实际情况并非如此。健康网研究员巴艳凤对记者说，2009年硫氰酸红霉素的实际产量还不到产能的一半，也就是说，企业开工不足。而这恰恰是困扰这一市场供求关系的原因之一，也是硫氰酸红霉素价格波动的主要原因之一。
据了解，2008年初，硫氰酸红霉素国内市场价格也曾一路飙升，4月初达到400元/公斤。价格上涨的主要原因是某硫氰酸红霉素主要生产企业因环保问题而停产整顿，导致市场供应紧张。吴惠芳说，硫氰酸红霉素产能不能全部释放的一个重要原因是，生产过程中有毒的硫氰酸很难通过环保处理，需要大量的水稀释。而我国自2008年发布《制药工业污水处理办法》后，对各项环保指标都有所提升，环保成本非常高。“在国家对水资源的管理日益严格的情况下，硫氰酸红霉素生产企业都根据各自的环保情况组织生产，在环保不达标的情况下谁也不敢开足产能。”
此外，还有一个原因导致硫氰酸红霉素的产能不能全部释放，那就是技术指标。业内人士表示，目前除了宁夏启元药业有限公司、宜都东阳光生化制药有限公司等企业生产的产品质量较好以外，一些企业的产品质量与人用药的标准仍有差距，只能用作兽用药，而人用药和兽用药在市场价格上相差几十块钱，所以，硫氰酸红霉素产品的质量也抑制了下游合成制剂的需求。
理性回落有待时日
目前有消息称，已经有一家新企业进入硫氰酸红霉素市场，如果几个月后产品上市，硫氰酸红霉素价格或将回归理性，市场供需矛盾有望缓解。
那么，硫氰酸红霉素的市场需求一直存在，为何鲜有进入者？
巴艳凤表示，硫氰酸红霉素是发酵类产品，属于上规模的品种，一个发酵罐的产量就有几百吨，质量达到稳定也需要一段时间。尽管近年来制剂市场对硫氰酸红霉素的需求不断扩大，下游产品需求旺盛，但是与青霉素工业盐等发酵类大宗原料药广阔的下游产品线相比，硫氰酸红霉素下游制剂的延伸和需求仍然有限，从需求总量来看还属于一个小品种。目前国内医院市场大环内酯类药品平均增长率为10.36%，与头孢类25.94%增长率和青霉素类25.77%的增长率相比仍有巨大差距。
众所周知，发酵类产品尽管技术门槛不高，但是投入较大，如果不能尽快产生规模效益，投入和产出会严重失衡。正是因为如此，硫氰酸红霉素尽管近年来市场需求和价格呈上升趋势，但国内30多家生产企业中一直是5家企业主导市场，产业集中度比较高。相比较大宗原料药长达20多年的价格大战才艰难形成的产业集中，硫氰酸红霉素目前的产业格局似乎要进步得多。然而，硫氰酸红霉素市场不断增长的需求也不能漠视，如何解决环保问题，如何平衡投资与效益问题，如何引导行业健康发展，还需要企业和相关部门共同研究并开始行动。
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硫氰酸红霉素主要用于治疗革兰氏阳性菌和支原体、衣原体等感染，是国内红霉素衍生物系列产品如罗红霉素、琥乙红霉素、无味红霉素、克拉红霉素等的基础原料。由于红霉素及其衍生物和下游系列产品在临床的大量应用，使其成为世界抗生素市场上的第三大药物，因此，与之相适应的原料药也具有广阔的市场空间。特别是近年来，国外制药公司受环保费用高、原料药利润相对较薄等因素的影响，已经逐步退出原料药生产领域，给我国相关企业带来了很好的发展空间。
目前，我国已成为世界上大环内酯类抗生素原料药第一大生产国，包括半合成红霉素的中间体――硫氰酸红霉素在内，我国大环内酯类原料药的总产量已逾1万吨，占世界总产量的2/3。作为全球第一大红霉素原料药生产国，中国自然成为欧美和东南亚地区红霉素原料药的主要供应国。2009年我国20只重点出口药物中，红霉素原料药属于少数几只量价齐升的出口产品之一。过去几年，国际抗生素市场规模大约在350亿~380亿美元之间，2012年有望达到450亿美元。目前，全球抗感染药物市场的三大主导药物是头孢菌素/半合成青霉素类、氟喹诺酮类和大环内酯类，这三类药物合计占了80%的抗感染药物市场份额。其中，以第三代红霉素（如阿奇霉素、克拉霉素和罗红霉素等）领衔的大环内酯类抗生素近年来在国际市场所占份额稳步上升，从2000年的5%上升至2008年的11%。2009年大环内酯类原料药（主要包括硫氰酸红霉素、阿奇霉素、克拉霉素和罗红霉素）市场行情较好，货源比较紧张，也是2009年少有的涨价品种。
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专利名称一种硫氰酸红霉素废水的处理方法
技术领域本发明涉及一种制药工业废水的处理方法，具体涉及一种用于硫氰酸红霉素生产废水处理的方法，属于废水处理领域。
背景技术硫氰酸红霉素属大环内酯 类抗生素，多用于合成阿奇霉素、红霉素、罗红霉素、克拉霉素等抗生素。在硫氰酸红霉素提取、成盐、纯化过程中，产生含有大量污染物的高浓度难降解有机废水，其特征为1)高有机负荷=COD高达mg/L，NH3-N含量超过800mg/L ；2)高SCN_，其含量达mg/L ；3)存在生物抑制物质，如残留有机溶媒、表面活性物质、高浓度盐类、残留效价等；4)温度高、悬浮物高、色度重、气味重。可见，抗生素工业废水产生污染物组分多、污染物降解困难，如果未经处理排出，将会对自然界造成巨大污染并进而破坏自然界的生态平衡。国内外诸多学者在硫氰酸红霉素等抗生素废水处理方面进行了大量研究，处理方法主要有物化方法、厌氧方法和好氧方法。其中物化方法主要包括混凝沉淀、吸附、气浮和反渗透等方法，该处理方法目前存在处理成本高、操作复杂、易造成二次污染等问题。利用微生物进行厌氧处理或好氧处理也是近年来较多采用的废水处理方法，其具有成本低、重复利用度高，但具体到抗生素工业废水的处理，由于抗生素残留的效价和有机溶媒会严重抑制厌氧微生物和好氧微生物的正常代谢活动，严重影响着活性污泥的寿命和工业废水的处理效果。若直接采用好氧处理，如利用好氧活性污泥法直接处理这种30 60g/L的废水，将难以达标排放。利用酵母菌处理有机废水技术是近年来发展起来的一种新型有机废水处理技术，是以从环境中筛选的适应于特定废水的一种或多种酵母菌的组合为主体，在完全开放和好氧的条件下，通过酵母菌对废水中有机质的分解和利用而达到去除废水COD实现水质净化目的的一种技术。酵母菌既具有细菌的特点，如以单细胞形式存在，生长繁殖快，能形成较好的絮体，因此可适用于多种不同的废水处理生物反应器；同时酵母菌又具有丝状真菌的特点，细胞较大，代谢旺盛，对COD的去除速度较快，耐酸、耐高渗透压、耐高浓度的有机底物，可适应于COD从几千到几万mg/L的高浓度有机废水的处理，而且具有处理效率高、需要场地小、处理成本低等特点，但仅使用酵母菌单一处理单元处理后的废水难以达到排放标准。专利保护了一种用于处理包括水基分散体及其它固体物质的废水的废水处理方法，其水基分散体包含表面活性剂、着色剂和硅石，该处理方法运行成本高，对抗生素工业废水的处理效果不佳。专利申请公开了一种抗生素清洁生产方法，该方法包括酵液稀释和预处理-过滤-脱色-碱化结晶-二次过滤等步骤，该方法由于使用了膜过滤导致运行成本高、操作繁琐，对抗生素工业废水处理运行效率不高。专利申请公开了一种涉及废水处理、控制气味和降解废水中所含化合物的方法，其向废水中添加包含总状毛霉、淡紫色拟青霉、焦曲霉或非钩木霉的废水组合物实现其目的，但单纯使用微生物方法对抗生素工业废水处理效果不佳，甚至会出现微生物活性降低或死亡的风险。
为了克服现有抗生素工业废水处理方法中存在的处理成本高、污染物处理不彻底的的不足，本发明提供一种新型的工业废水处理工艺。该废水处理工艺(Y-F-A1-0-A2-B工艺)尤其适用于抗生素工业废水的处理，其用于硫氰酸红霉素废水处理时，具有处理成本低，废水COD去除率高以及工艺稳定等优点，经此废水处理方法处理后的硫氰酸红霉素废水完全达标排放或进一步处理后回用。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现本发明所采用的工业废水处理方法采用“酵母处理+改进微电解+两相厌氧+改进SBR+高级氧化+曝气生物滤池组合工艺”简称(Y-F-A1-0-A2-B工艺)处理硫氰酸红霉素废水。其中Y段代表高效酵母菌预处理单元、F段代表改进Fe/C微电解处理单元、Al段代表两相厌氧处理单元、O段代表改进SBR好 氧处理单元、A2段代表高级氧化单元、B段代表曝气生物处理单元。本发明所述的工业废水处理方法，其包括如下处理单元(I)酵母处理(2)催化微电解(3)两相厌氧处理(4) CASS 工艺处理(5)高级氧化(6)曝气生物滤池其中上述所述的工业废水的处理方法中，所述酵母处理单元中包括如下步骤向废水中加入2%。_4%。的絮凝剂沉降3-4小时；调整废水的pH为3-4并维持废水温度为32°C、溶氧为3-4mg/L后向废水中加入3-4%。酵母菌处理20-48小时。其中所述调整废水PH的pH调节剂可以为常用无机酸或其组合，优选为硫酸或盐酸或其组合，所述絮凝剂优选为聚合硫酸铁、聚合硫酸铝或其组合。经此处理单元处理后，废水中的大部分悬浮物和少部分有机物被除掉、COD去除率达到20-30%，部分生物抑制物质，如残留效价红霉素，在酸性环境中得以水解去除；部分有机物被酵母菌分解或者利用得以去除。上述所述的工业废水的处理方法中，所述催化微电解处理单元中包括铁-碳反应器，所述铁-碳反应器中Fe/C = 20-30
1，其中微电解步骤中还包括向铁-碳反应器中添加金属催化剂和过氧化氢，所述催化剂优选为Cu、Pt、Pb、Zn，所述过氧化氢为30%浓度的过氧化氢溶液，其中30%的过氧化氢溶液的添加比例为2-4%。(v/v)。催化微电解处理单元中通过向铁-碳反应器中(Fe/C = 20-30
I)添加特种金属作催化剂，利用Fe/C微电解产生的细小电场，组成多维催化系统，通过氧化来降解废水中的硫氰酸根，同时加入的过氧化氢溶液可以利用产生的Fe2+形成Fenton反应，将那些分子结构复杂、化学性质稳定的物质得以开链、断键和改变分子结构形式，部分或者全部转化为可生物降解的物质，为后续的生物处理提供良好的条件，经此单元处理后COD去除率达到 20-30% ο
上述所述的工业废水的处理方法中，所述两相厌氧单元中包括调节经微电解单元处理的出水的pH为9. 5-10. 5，常温曝气吹脱12-24小时，其中气水比30-50
I (v/v)；吹脱后的出水水解酸化菌群处理12-24后进入厌氧反应罐，使用包含产甲烷菌在内的厌氧菌群处理36-48小时。高氨氮可以抑制厌氧微生物的生长代谢，经微电解处理后的出水经吹脱后的岸氮含量可以厌氧微生物的耐受范围(& 300mg/L)，经两相厌氧步骤处理的废水的COD去除率可达到60-70%。上述所述的工业废水的处理方法中，所述CASS处理单元中废水的溶解氧维持在3-5mg/L，经CASS工艺处理的废水的氨氮去除率为95-99%，总氮去除率为70-80%，COD的去除率为80-90%，出水COD可以降至300-400mg/L。上述所述的工业废水的处理方法中，所述高级氧化单元中包括调节出水的pH值为3. 0-3. 5，向出水中加入氧化剂和亚铁盐曝气反应2-3小时，调节废水pH为9-10至Fe 3+ 沉淀完全。其中所述氧化剂为过氧化氢、次氯酸钠、高铁酸盐或其组合，优选为30%的过氧化氢溶液，其添加量为2-4ml/L ;所述亚铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁或其组合,其添加量为l_3g/L。废水通过高级氧化步骤可以，有效去除废水中的色度和难降解有机物以及产生的中间代谢产物，处理完成后出水COD小于100mg/L。上述所述的工业废水的处理方法中，所述曝气生物滤池单元中曝气时间为12-20小时，经曝气生物滤池处理的出水的COD小于60mg/L。本发明上述所述的工业废水的处理方法，各处理组合合理，处理效率高、工艺稳定性好，体现出了对抗生素工业废水处理效果的协同处理效果。因此本发明提供一种上述工业废水方法的应用，即上述工业废水处理方法用于抗生素工业废水处理的应用，其中抗生素可以为常见的抗生素品种，本发明优选为硫氰酸红霉素。与现有废水处理方法比较，本发明Y-F-A1-0-A2-B废水处理方法具有如下优点(I)对综合硫氰酸红霉素废水进行高效预处理以及采用两相厌氧工艺，通过酵母菌预处理使得部分生物抑制物质得以有效去除；通过改进Fe/C微电解工艺，使得毒性较强的SCN—浓度显著降低。利用水解酸化反应对硫酸根的良好去除效果，消除水中大量硫酸根对厌氧产甲烷阶段的抑制作用，提高处理效果和稳定性。同时通过回收酵母菌所产生的单体蛋白和产甲烷阶段的沼气将产生良好的经济效益。(2)通过改进SBR工艺(CASSIS)对废水中的有机物和氨氮进一步降解，提高生物处理出水效果，因其不需要大量的污泥回流，自动化程度高，所以建设和运行费用低。(3)采用高级氧化工艺，通过适当补充氧化剂和沉淀剂来提高难降解有机物和色度的去除，从而确保出水的达标排放，也可以满足将来污水处理工艺的升级改造要求。
附图1为本发明抗生素工业废水处理工艺流程图
具体实施例方式下面通过具体实施例，并结合本发明废水处理工艺流程图对本发明进一步说明，本领域技术人员应该能够知晓，本发明不只限于此实施例。实施例1采用本发明废水处理方法处理的硫氰酸红霉素工业废水
某生物制药有限公司年生产硫氰酸红霉素1000吨，每日产生的污水总量为6000立方。发酵工艺废水、提取工艺废水、成盐工艺废水、纯化工艺废水等进入调节池I混合后的 COD、NH3-N, SCN' SO广分别为 40000mg/L、1000mg/L、1800mg/L、800mg/L。以 2%。的比例加入聚合硫酸铁沉降3小时，经此步骤COD去除率在为10-15%，沉淀经沉淀池I排出。同时加入盐酸调节废水PH值达到3左右；在酵母处理系统中，将温度维持在32°C以4%。的比例投加高效酵母菌，反应48小时后废水进入沉淀池2，沉淀后的酵母回流至反应池，出水进入改进Fe/C池中，经此处理单元中大部分悬浮物和少量有机物被除去，COD的去除率在20-30%。在催化微电解处理单元，以4%。(v/v)比例加入30%过氧化氢溶液，出水通过在调节池2加入氢氧化钠PH值调至9左右，形成的Fe2+、Fe3+沉淀经沉淀池3排出，此单元COD去除率在20-30%。
在两相厌氧阶段，废水常温曝气吹脱12小时(汽水比40
I)后进入水解酸化池，在水解酸化池中经水解酸化菌群处理12-14小时进入IC厌氧反应罐，经包括产甲烷菌在内的厌氧菌群处理36-48小时后进入CASS处理单元。该阶段的COD去除率达到60-70%，厌氧出水的 COD、NH3-N, SCN' SO广分别降至 3000mg/L、200mg/L、200mg/L、80mg/L。在改进SBR处理(CASS处理)单元，保持废水的溶解氧为3_5mg/L，废水停留48小后进入高级氧化单元。该阶段的氨氮去除率为96%，COD的去除率为85%，好氧出水的COD、NH3-N, SCN' SO42-分别为 300mg/L、10mg/L、2mg/L 为 40mg/L，其间产生的好氧污泥经沉淀池4排出。好氧出水进入高级氧化单元后，调节pH值至3. 5，以2ml/L的比例加入过氧化氢溶液，以lg/L的比例加入硫酸亚铁，曝气反应3小时；出水通过投加氢氧化钠调PH值至9，加入1%。的助凝剂聚丙烯酰胺，形成三价铁Fe (OH) 3沉淀，经沉淀池5排出，出水COD为SOmg/L。出水经曝气生物滤池处理12小时后COD、NH3-N分别为53mg/L、lmg/L达标排放。实施例2采用本发明废水处理方法处理硫氰酸红霉素工艺废水某生物制药有限公司年生产硫氰酸红霉素1000吨，每日产生的污水总量为6000立方。发酵工艺废水、提取工艺废水、成盐工艺废水、纯化工艺废水等进入调节池I混合后的 C0D、NH3-N、SCN'S0广分别为 45000mg/L、1300mg/L、2000mg/L、1000mg/L。以 2. 5%。的比例加入聚合硫酸铁沉降3小时，经此步骤COD去除率在为13-17%，沉淀经沉淀池I排出。同时加入盐酸调节废水PH值达到3左右；在酵母处理系统中，将温度维持在32°C以3. 5%o的比例投加高效酵母菌，反应44小时后废水进入沉淀池2，沉淀后的酵母回流至反应池，出水进入改进Fe/C池中，经此处理单元中大部分悬浮物和少量有机物被除去，COD的去除率在 25-30% ο在催化微电解处理单元，加入少量金属催化剂，以3%0 (v/v)比例加入30%过氧化氢溶液，出水通过在调节池2加入氢氧化钠PH值调至9左右，形成的Fe2+、Fe3+沉淀经沉淀池3排出，此单元COD去除率在20-30 %。在两相厌氧阶段，废水常温曝气吹脱12小时(汽水比40
I)后进入水解酸化池，在水解酸化池中经水解酸化菌群处理12-14小时进入IC厌氧反应罐，经包括产甲烷菌在内的厌氧菌群处理36-48小时后进入下一单元。该阶段的COD去除率达到60-70%，厌氧出水的 COD、NH3-N, SCN' SO广分别降至 3200mg/L、150mg/L、180mg/L、90mg/L。
在改进SBR处理(CASS处理)单元，保持废水的溶解氧为3. 5-4. 5mg/L,停留时间44小后进入高级氧化单元。该阶段的氨氮去除率为96%，COD的去除率为85%，好氧出水的 C0D、NH3-H、SCN-、S042-分别为 300mg/L、10mg/L、2mg/L 为 40mg/L，其间产生的好氧污泥经沉淀池4排出。好氧出水进入高级氧化单元后，调节pH值至3. 5，以2ml/L的比例加入过氧化氢溶液，以lg/L的比例加入硫酸亚铁，曝气反应2. 5小时；出水通过投加氢氧化钠调PH值至10，加入1%。的助凝剂聚丙烯酰 胺，形成三价铁Fe (OH) 3沉淀，经沉淀池5排出，出水COD为65mg/L。出水经曝气生物滤池后COD、NH3-N分别为45mg/L、1. 2mg/L达标排放。
1.一种工业废水的处理方法，其特征在于工业废水依次经如下处理单元处理
a)酵母处理单元；
b)催化微电解单元；
c)两相厌氧处理单元；
d)CASS方法处理单元；
e)高级氧化单元；
f)曝气生物滤池单元。
2.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述酵母处理单元包括如下步骤向废水中加入2%。_4%。的絮凝剂沉降3-4小时，调整废水的pH为3-4并维持废水温度为32°C、溶氧为3-4mg/L后向废水中加入3_4%。酵母菌处理20-48小时。
3.如权利要求2所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述调整废水PH的pH调节剂为硫酸、盐酸或其组合，所述絮凝剂为聚合硫酸铁、聚合硫酸铝或其组合。
4.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述催化微电解单元中包括铁-碳反应器，金属催化剂和过氧化氢，其中所述铁-碳反应器中Fe/C = 20-30
5.如权利要求4所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述催化微电解单元中金属催化剂为所述催化剂为Cu、Pt、Pb、Zn或其组合,所述过氧化氢为30%浓度的过氧化氢溶液，其添加比例为2-4%。(v/v)。
6.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述两相厌氧单元中包括调节经催化微电解单元处理的出水的pH为9. 5-10. 5，常温曝气吹脱12-24小时，其中气水比30-50
I (v/v);吹脱后的出水水解酸化菌群处理12-24小时后进入厌氧反应罐，使用包含产甲烷菌在内的厌氧菌群处理36-48小时。
7.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述CASS方法处理单元中废水的溶解氧维持在3-5mg/L。
8.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述高级氧化单元中包括调节出水的PH值为3. 0-3. 5，向出水中加入氧化剂和亚铁盐进行氧化沉淀2-3小时。
9.如权利要求8所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述高级氧化单元中氧化剂为过氧化氢、次氯酸钠、高铁酸盐或其组合，所述亚铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁或其组合。
10.如权利要求8所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述氧化剂为30%的过氧化氢溶液，其添加量为2-4mL/L ;所述亚铁盐的添加量为l_3g/L。
11.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于所述曝气生物滤池单元中曝气时间为12-20小时。
12.权利要求1所述工业废水处理方法用于抗生素工业废水处理的应用。
13.如权利要求12所述的应用，其特征在于所述抗生素为硫氰酸红霉素。
本发明请求保护一种工业废水的处理方法及其应用，属于废水处理领域。本发明废水处理方法中工业废水依次经过酵母处理、催化微电解、两相厌氧处理、CASS方法处理、高级氧化和曝气生物滤池六个处理单元处理。该废水处理方法中处理单元组合合理、COD和氨氮去除效率高，经此方法处理的废水可以满足达标排放或回水利用的需要。该废水处理方法运行成本低，非常适用于抗生素工业废水的处理，特别适用于硫氰酸红霉素工业废水的处理，具有广阔的工业应用前景。
文档编号C02F9/14GKSQ
公开日日 申请日期日 优先权日日
发明者刘治华, 朱文杰, 陈建华, 苏建文 申请人:山东新时代药业有限公司硫氰酸红霉素_中国百科网
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硫氰酸红霉素
    红霉素 Erythromycin 由链霉菌(Streptomyceserythreus)的培养滤液中取得。药用其游离碱及盐类如乳糖酸红霉素、硫氰酸红霉素、琥乙红霉素、依托红霉素等。红霉素按无...红霉素中硫氢酸盐的含量不得过0.3%。 硫氰酸根与硫氰酸钾的分子量分别为58.08与97.18。 水分 取本品约0.2g，加10%的咪唑无水甲醇溶液使溶解，照水分测定法(附录Ⅷ M...北京易达菲生物科技有限公司东台市常赵兽药经营部无此兽药生产企业土霉素北京金牧动物药业有限公司南阳市百里奚路福源药业无此兽药生产企业硫氰酸...防治 “强氯精”0.3ppm～0.4ppm全池泼洒； 1.5ppm的硫氰酸红霉素全池泼洒； 3ppm～ 4ppm的土霉素全池泼洒； 1ppm～2ppm的呋喃唑酮全池泼洒； 用适量的硫氰酸红霉素或...(3)治疗药物需凭兽医处方购买，在兽医指导下使用，如甲磺酸达氟沙星溶液、硫氰酸红霉素可溶性粉等兽药。 (4)使用抗球虫药应以轮换或穿梭方式使用，以免产生抗药性...红霉素、罗红霉素、硫氰酸红霉素、酒石酸吉他霉素、泰乐菌素、替米考星等。 4、酰胺醇类：氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考等。 5、四环素类：土霉素、金霉素、多西环素...罗红霉素、硫氰酸红霉素、替米考星 庆大霉素、新霉素、氟苯尼考 增强疗效 盐酸林可霉素、链霉素 降低疗效 卡那霉素、磺胺类药物、氨茶碱 毒性增强 氯化钠、氯化钙...延胡索酸泰妙菌素 80% 5KG/件 河北 450元/公斤 硫氰酸红霉素 20KG/桶天方，新乡 400元/公斤 阿奇霉素国药准字 1KG/袋 山东中亚 1350元/公斤 水溶阿奇霉素...(3)治疗药物需凭兽医处方购买，在兽医指导下使用，如甲磺酸达氟沙星溶液、硫氰酸红霉素可溶性粉等兽药。 (4)使用抗球虫药应以轮换或穿梭方式使用，以免产生抗药性...红霉素、罗红霉素、硫氰酸红霉素、替米考星、吉他霉素(北里霉素)、泰乐菌素、替米考星、乙酰螺旋霉素、阿齐霉素 洁霉素类、麦迪素霉、螺旋霉素、阿司匹林...如硫氰酸红霉素、链霉素、庆大霉素、卡那霉素、青霉素、绿曼公司的呼必隆、清爽等)鸡肠道不易吸收或易被胃液破坏，而不能到达呼吸道，如采用注射方法每日给药...罗红霉素，硫氰酸红霉素，替米考星 和新霉素，庆大霉素，氟苯尼考等配伍，疗效增强。 和链霉素，盐酸林可霉素配伍，疗效降低。 和卡那霉素，磺胺类配伍，毒性增加...罗红霉素，硫氰酸红霉素，替米考星 和新霉素，庆大霉素，氟苯尼考等配伍，疗效增强。 和链霉素，盐酸林可霉素配伍，疗效降低。 和卡那霉素，磺胺类配伍，毒性增加...就拿简单的一个呼吸道疾病来讲，原来用点泰乐菌素或硫氰酸红霉素等药基本就好了，而现在的呼吸道病不再是单纯的支原体一个病因引起的，而是由支原体、呼吸型大肠杆菌...升/次，每日2次，连用3天。 5 氯霉素按0.05%～0.1%拌料喂服，连喂3天～5天。 6 用5%硫氰酸红霉素可溶性粉，混饮，每升水添加2.5克，连用3天～...3-25大龄期间应交替使用复方氨丙啉、球净、克球粉、三字球虫粉预防球虫病。 平时鸡只遇到应激因素影响，可在饮水中加入速补―14或硫氰酸红霉素等...除上述药物外，硫酸粘杆菌素、北里霉素、泰乐菌素、硫氰酸红霉素、壮观霉素、林可霉素、利高霉素、恩拉霉素、新霉素、喹乙醇、地美硝唑、洛克沙胂等药物亦应禁用于...如防治鸡慢性呼吸道病，硫氰酸红霉素、强力霉素、泰乐菌素、蒽诺沙星等均有效果，但价格却有很大差异。 选择用药的原则，除了疗效、毒副作用、耐药性等因素外，恐怕...最让人担忧的是违禁成分的添加，同样一种成分的药物，只要原料采购合法、含量达标，效果应该是同等的，缘何市场上会出现同样的5%的硫氰酸红霉素可溶性粉...}