第3章 紫外-可见分子吸收光谱法 (UV-Vis Absorption Spectrometry) （4学时）
(UV-Vis Absorption
Spectrometry) 3
-б* n-π*π-π*π-π*n-б*
(1)-* && CCmax 135nm
CH3OHCH3NH2n-* 183nm 213nm
(3)-*&& -*200nmmax&104& ()max&
(4)n-*&&& 100
(2)&&& OHORNHRSHClBrI200nm
( -OH -OR -NH2-SH -Cl-Br-SR- NR2
()(-CH2-CH2CH3 -OCOCH3)()
Rn-*,.: C=O--NO--NO2,--N=N----C=Sn-*,max270nm100Lmol-1cm-1CH3NO2& max=280nm&&&& max=22& R
(2)K& K-*Rmax200nm,104Lmol-1cm-1-*KKmax =217nm& max 104&&& max=217.5nm& max :1.5104&
K&&&&&&&&&&&
max=248nm& εmax –1.4 × 104
max=249nm& εmax –1.1 × 104 &&&
(3)B& B-*()230270nmmax= 255nmmax 200,
(4)E& E-*EE1E2E1180nm(104)E2 200nm(&7000)ElE2K
Kmax= 240nm=13000
Bmax= 278nm=1100
Rmax= 319nm=50
d10AgBrHgS
:SCN-Cl-,Fe3+-
SCN-Fe3+- Cl-,,
d - d f - f& 3d4d4f5f dfdfdfdfd - d f - f&
,d,.,H2ONH3,Cu2+,794nm,,663nm
IBrClOH2422SCN NH3
I/I0=10-abc&& & lgI0/I=abc
A=abcc(g/100mL)bcmE1%1cm&&&&& E1%1cm=10/M
n* *CH3ClCH3BrCH3In* 173204258nm
** * * *180nm
C=O C=O* n* n* n*Rn*&&&&&&&&
n* --OH--Cl--ORnn*nn* n*210nm
*E1180nm(max = 60000) E2204nm( max = 8000 )B255nm (max = 200)BE2B
&160 375 nm3
350 & 3200 nm185& 4000nm
& 300~800nm500 ~ 600nm-
(12)A(A=A1-A2)
() lgAλ —
lgA=lgk+lg bc
(1)220280nm(220210 nm)
(2)210250nm260nm300nm330nm35
(3)270300nm
max =295 nm(εmax=
7000)λmax =280 nm(εmax= 13500)
D + E&& ====&&&
FFEDcD cEKaKb t F—
A=kb (cF)t=Kct
DDE cE& Kc KdD0A0tA
LgA0/A =Kct
tA()lg(A0/A)()
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主题：【讨论】使用10mm以上的长光程比色皿可以提高检测的灵敏度吗？
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发表于： 18:22:53
使用10mm以上的长光程比色皿可以提高检测的灵敏度吗？我认为能提高吸光度的检测灵敏度，但不一定能降低分析方法的检测下限
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mengzhaocheng 加 3 积分，
2经验，加分理由：谢谢tutm老师发帖。
19:41:00 Last edit by tutm
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感觉提高吸光度的检测灵敏度对于一般用户就够了，分析方法的检测下限都是计算出来的理论值，实际测样大多测不到检测线级别的样品。
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灵敏度可以提高，但是对检出限作用不大
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原文由 tutm(tutm) 发表:使用10mm以上的长光程比色皿可以提高检测的灵敏度吗？我认为能提高吸光度的检测灵敏度，但不一定能降低分析方法的检测下限应该是可以提高灵敏度，因为理想下，A=K*b*C，b是光程，b大了，显然灵敏度大了。检测限的话。查到个资料，如下：国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。算出空白观测值的平均值Xb和标准偏差Sb。在一定置信概率下，被检出的最小测量值XL以下式确定：X L= Xb+ K’ Sb式中：Xb ―― 空白多次测得信号的平均值；& & & Sb& ―― 空白多次测得信息的标准偏差；& & & K’& ―― 根据一定置信水平确定的系数。&
与XL-Xb (即K’ Sb)相应的浓度或量即为检出限: D.L = X L- Xb/ K = k’ Sb/ K式中：k ――方法的灵敏度（即校准曲线的斜率）。& & & 为了评估Xb和 Sb，实验次数必须至少20次。1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取k’=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与k’=3相应的置信水平大约为90%。此外，尚有将 K’取为4、4.6、5及6的建议。其中有个k,校准曲线的斜率。如果增大光程可以增大这个斜率（也就是灵敏度）的话，那按这个公式，其他值保持不变的情况下，是可以降低检测限。这个定义中空白的测试，Sb应该就是反应仪器的噪声水平。与仪器检测限的三倍噪声定义有点像。这个资料的后部还提到：4）在某些分光光度法中，以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。如果按这个说法的话，那增大光程，0.01吸光度对应的浓度是降低的，所以检出限降低。上面的提到的应该是方法检测限。仪器检测限还是有很明确的定义，噪声的三倍信号对应的浓度。这个也好理解，也合理。不过，增大光程，可以降低噪声吗？噪声一般都是光电检测器和放大电路决定的，增大光程，光通过空白，透过率会降低一些，但降低很小，所以对后面的光电检测应该影响不大，噪声也不变小，仪器检测限也不会变小。
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8:56:44 Last edit by nemoium
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我认为是可以提高检出限的，因为光程增加了
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厉害啊，祥子我想单从仪器看，增大光程检出限应该下降，比如无需做预处理的样品直接测试；但是如果要做显色等处理才能检测的样品就难说了，因为检出限还受到样品前期显色的影响，如果被检物太少了，显不出色来，或者干扰太大了，那 增长光程恐怕也没用的。
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我们实验室就用的10mm的比色皿，其实做样的时候挺不方便的，尤其是对于低浓度的样品。
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原文由 tutm(tutm) 发表:因为检出限还受到样品前期显色的影响，如果被检物太少了，显不出色来，或者干扰太大了，那 增长光程恐怕也没用的。我也是这么想得，如果样品本来一致性就不好，检测限就没法谈了。
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当浓度很低的时候 就选用长光程的比色皿的 一般都是这样10cm以上应该能提高灵敏度吧
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ID：zhz6688
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检测限与灵敏度是有关系的,所以我认为提高灵敏度能够提高检测限.}