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【讨论】流动相配制时如何操作和测定pH值(欢迎HPLC人员参加新调查)&[精华]
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这个帖子发布于11年零230天前，其中的信息可能已发生改变或有所发展。
shixingzheng
08:52　【求助】谁有PHs－25B的操作规程？想测溶液的PH值，可是用PHs－25B测量，在用标准缓冲液调正的时候，显示值老是不稳定，可能是操作不当吧，请问用过这种仪器战友，它的具体操作规程是怎么样的？　　　在高效液相色谱法流动相的配制中，有二种表达和测定pH值的方法，一种是在有机溶剂加入之前，测定缓冲液的pH值，另一种是缓冲液和有机溶剂混合后，测定混合液的pH值。　　朋友们一般使用何种方式？是第一种好？还是第二种好呢？你是用pH计测，还是用试纸测，pH值快要接近要求时，是否凭感觉加一滴酸碱就行，不再测定了？你是否发现：测定缓冲液的pH值好象比测定含有机溶剂混合液的更稳定？　　请大家发表高见，并且通过百家争鸣，作一统计，肯定对大家的工作会有帮助。　　世上有时，大道理并不难懂，但一些小事情却常被大家所忽略；同样，也有只捡芝麻丢了西瓜，小事很细，大事不清。世事难料，道理都是相对的，有固定或限定的条件。　　不信，就看看大家的发言结果好了。不要怕说错，对是从错中提炼出来的。所谓失败是成功之母。受友人之建议，在此作一小调查。此种调查并非考查正确性，而是统计习惯性和观点分布。法无定法为上法。１、在测定流动相缓冲盐的pH值时，你主要采用下列何种方式, 其理由是什么?Ａ测混合后的，Ｂ测混合前的，Ｃ二者都可能，２、在测定流动相缓冲盐的pH值时，从pH计上观察读数的稳定性,你认为:Ａ测混合后的pH值稳定更稳定；Ｂ测混合前的pH值稳定；Ｃ二者的稳定性差不多；Ｄ没注意３、在分离可解离的化合物，主要选择：Ａ离子抑制色谱；Ｂ离子对色谱；Ｃ离子化色谱；Ｄ胶束色谱４、分离碱性药物时，首先选择流动相缓冲盐的pH值：ＡpH6.5-7.5；ＢpH5.5-6.5；ＣpH4.5-5.5；ＤpH3.5-4.5；ＥpH2.5-3.55、你经常喜欢使用的缓冲盐常见的主要有什么？你认为其特点如何？A磷酸二氢钠（钾）－磷酸; B醋酸钠（铵）－醋酸; C三乙胺－醋酸; D三乙胺－磷酸二氢钾; E三乙胺－磷酸; F枸橼酸－枸橼酸钠; G硼砂缓冲盐６、请你区分下列1-5药物分子的酸碱性：酸性：　　　中性：　　　　碱性：
不知道邀请谁？试试他们
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我今天大致又翻了一下《实用HPLC方法的建立》（2nd）这本书。并结合我今天的实验谈谈对流动相缓冲溶液的再认识：
楼主的提问：
&5、你经常喜欢使用的缓冲盐常见的主要有什么？你认为其特点如何？A磷酸二氢钠（钾）－磷酸; B醋酸钠（铵）－醋酸; C三乙胺－醋酸; D三乙胺－磷酸二氢钾; E三乙胺－磷酸; F枸橼酸－枸橼酸钠; G硼砂缓冲盐&
我觉得只是一种比较通俗的提问方式，而实际上各种缓冲液都有自己的适用范围（因为各缓冲液只在其pKa+-1范围内有缓冲能力），应根据被分析物的性质，和希望达到的分离效果选择使用何种缓冲体系，而非根据个人喜好坚持使用某一缓冲体系。
一般说来磷酸盐缓冲液(PBS)使用相对较广，是因为它易得，并且缓冲能力强，缓冲范围宽。书上说，PBS和醋酸缓冲盐基本可以覆盖2-11.3的全部pH范围，再高可以使用色氨酸钠-NaOH缓冲体系。
而三乙胺能否单独提出来说它是缓冲成分，我对此表示异议。教科书上和文献中都认为三乙胺是防拖尾剂/扫尾剂，更何况三乙胺加入的量不会超过5%，基本起不到缓冲的作用。
我今天试验用到了枸橼酸－枸橼酸钠，UV检测波长设为223nm,结果发现检测器在223nm处显示过载且无法归零，而224nm示数则可以归零。我最先想到的是可能检测池被污染了，但是迅速排除了这种可能。后来一翻书，原来枸橼酸的紫外截止吸收波长是230nm!当然无法在223nm正常检测了，问题找到了，也加深了我对枸橼酸－枸橼酸钠体系的认识。
同时，枸橼酸－枸橼酸钠也有它的优势：由于该体系有pH3-7很宽范围的缓冲能力，所以将该两种溶液分别配成AB相，通过改变两者的比值，可以迅速构建pH梯度，在摸条件时可以节省不少时间，在确定了分离较好的pH之后，可以用PBS或者醋酸缓冲盐替代枸橼酸－枸橼酸钠，使检测波长可以下推。
以上观点如有不足之处，还望大家不吝赐教，在此先行谢过。
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按照“Practical HPLC Method Development 2nd Version”（Snyder），appendix IV（p735）所述，以第一种配制方法较好。实际应用中，我都是用pH计测定缓冲溶液（水相）的pH，一般控制在0.02pH单位；有时pH值要求不高，也采用一定体积的水中加入一定体积的酸或者碱来控制pH，这样配制起来比较方便。流动相的pH的控制可分为两种，一种用缓冲盐，一种不用缓冲盐而是采用加酸或碱调节pH值。前者可以采用常见的缓冲液配方配制，注意水需要新鲜蒸馏水或者是煮沸后放冷的蒸馏水；所需的盐可以自己精确称量也可采用市售现成的配方。后一种的pH值的控制就按要求加入所需的酸或碱了，并用pH测定。在水中加酸碱调节pH值快接近要求时，我一般都是用滴管挤出一点点，粘在pH电极的栅栏上，搅拌均匀后读数，这样可以很精确的达到要求的pH。实际上，这样的操作很考验人，很多同事很难调节到正好符合要求。
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我是这样做的：当没有混合有机溶剂时，用PH计测定。当混入有机溶剂时，用PH试纸测。因为，当乙醇、甲醇等有机溶剂存在时，用PH计测定会是真实的PH偏高，不能用PH计测定。我一般是混合用的，用pH试纸测定，特殊有明确规定除外。一般特殊要求的会是调节水相的PH至一定值，然后配入有机相。我认为流动相PH一定要测，特别是用到强酸或强碱的流动相。我做的结果是测定缓冲液的pH值好象比测定含有机溶剂混合液的更稳定。
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我用过您说的型号，一般情况下，应该是较为稳定的，我们一般是在有机溶剂加入之前，测定缓冲液的pH值。在加入甲醇或乙腈后，pH值应该会发生变化。-OH或-CN均为电负性较大的基团，能部分影响缓冲液的电离常数而改变pH值,水中-OH比甲醇中的-OH 少，H2O与H+和-OH平衡发生变化，pH值肯定有变动。另外还有体积变化的影响，尽管变化小，但对于PHs－25B仪器来说，肯定有偏差。如加入有机溶剂后测定pH值，则按照药典缓冲液的配制方法配制的pH值就会有偏差。假如我们用两个瓶子分别装溶剂，应该与敌一种方法相同。
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我是采用混合后用pH计测定，快到要求时，加入半滴或者1/4滴，调节过度时再反过来调。不知如何？
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今天刚配制的流动相，配制完两种缓冲液后加入乙腈，再调的pH，按照美国药典配制
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kongxinzhuan edited on
第二种操作方法是不正确的，这种操作甚至会对电极造成损害。
我们知道，玻璃电极（氢离子选择性电极）是出现最早的膜电极。它的核心部分是玻璃膜，这种膜是在SiO2基质中加入Na2O和少量CaO烧制而成的，膜厚度0.5mm，呈球泡形。球泡内充注 0.1mol·L-1的盐酸作为内参比溶液，再插入一根Ag/AgCl电极作内参比电极。
当待测溶液为非水基质，或是只是部分含水时，玻璃电极膜两侧不等渗，会造成内参比溶液成份组成的变化，无法测得准确地pH值，且似乎无法预测偏离真实值的情况。
比如，在市售的玻璃电极中有一种是专门用来测量乙醇溶液的pH值的，它的内参比溶液就是乙醇。
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chic 第二种操作方法是不正确的，这种操作甚至会对电极造成损害。
我们知道，玻璃电极（氢离子选择性电极）是出现最早的膜电极。它的核心部分是玻璃膜，这种膜是在SiO2基质中加入Na2O和少量CaO烧制而成的，膜厚度0.5mm，呈球泡形。球泡内充注 0.1mol·L-1的盐酸作为内参比溶液，再插入一根Ag/AgCl电极作内参比电极。
当待测溶液为非水基质，或是只是部分含水时，玻璃电极膜两侧不等渗，会造成内参比溶液成份组成的变化，无法测得准确地pH值，且似乎无法预测偏离真实值的情况。
比如，在市售的玻璃电极中有一种是专门用来测量乙醇溶液的pH值的，它的内参比溶液就是乙醇。请问chic 战友：
将pH7.5磷酸盐缓冲液：柠檬酸盐缓冲液：乙腈＝35：35：30的比例混合，美国药典要求用磷酸调节pH至3.0，他们也是用的第二方法，不知道他们是用的玻璃电极还是其它电极，但假如用玻璃电极来测其误差（或者说是错误）会有多大？我个人认为用玻璃电极应该没有问题，不知您如何认为？
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shixingzheng
08:52　wrote:【求助】谁有PHs－25B的操作规程？想测溶液的PH值，可是用PHs－25B测量，在用标准缓冲液调正的时候，显示值老是不稳定，可能是操作不当吧，请问用过这种仪器战友，它的具体操作规程是怎么样的？正常应该不会出现这种情况，检查一下电极是否正常两种测定方法应该都可以
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丁香园准中级站友
　　首先应该说两种方法在药典中都是存在的，也是合理的，而且也必须按照此要求进行配制，但对于建立新的质量标准时最好采用调节缓冲液的方式，其优点为：　　1、盐在水中可电离，而在有机溶剂中不能电离，即使在含水的有机溶剂中电解程度也会发生变化，从而使pH值测定结果产生偏差。　　2、采用此法对于多元泵来说更加方便。　　另外，pH应当用pH计测定（如果要求pH值的话），而且测定结果经过修约后应当与要求值一致，例如pH6.9的测量值应该在6.86-6.94之间。
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讨论】HPLC流动相配制时如何操作和测定pH值
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hongwei2000 的观点：“首先应该说两种方法在药典中都是存在的，也是合理的，而且也必须按照此要求进行配制。”这个观点是不是说两种方法在药典中都有，在药典中可能表述不同。如，乙旋螺旋霉素组分测定中流动相配制方法：“乙晴-0.1mol/ml醋酸胺溶液（60：40）（用醋酸调节PH值到7.2+-0.1）”，0.1mol/ml醋酸胺溶液配好后为PH值6.68，无法用醋酸调节PH值到7.2+-0.1，按第二种操作方法，混合后PH值为7.4，加加入两滴醋酸后PH值为7.2
请问各位，我这样做对吗？
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丁香园准中级站友
　　已经pm你了
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关于调节PH值,其实首先要明白什么是PH值. 只有基于水为溶剂的体系才叫PH值. 所以正确的做法是调节无机盐的水溶液, 然后再加入有机相. 调节含有有机相的溶液, 不但是错误的, 而且会严重损伤电极. 顺便说一句, 当然需要用PH计测定. 流动相的PH需要精确调节才行. 用PH试纸自欺欺人.
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我常用第二种方法
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HPLC专家 edited on
　通常才用先调pH值，再混合，这样pH值比较稳定，与有机相混合了再调，pH值不容易稳定。如要加其他添加剂，如三乙胺等，则混合后再调。如遇到一些容易调过的情况时，可用稀释了的酸或碱来调，这样就不容易调过了。
根据长期总结的一些经验来看，可以固定配制一定浓度的缓冲溶液，其pH值相对比较固定，一般不用调节，如0.02mol/L的磷酸二氢钾溶液的pH值约为4.6，我常用磷酸二氢钾和磷酸氢二钾的混合溶液配置一定pH值的缓冲液，其pH值一般都比较稳定，这样长期经验积累的结果。大家可以在以后的工作中多注意总结。我现在在没有pH计的情况下，也能准确的配置想要的一定pH值的缓冲液。
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我是配好缓冲盐，加入有机相之前调节PH。 按照条件要求，控制调节的精确度。 一般控制在0.01范围。当然到最后的时候就会出现加入微量的调节物PH值会很快有变化。 我的经验是最后加入的量绝对不能以滴数计算，可以用小一点的枪头。少量加入。切记要少！！否则一下就会过了！！
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第一种方法更合理一些。
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一般流动相的配制使用第一种方法进行，不仅缓冲盐或酸、碱的PH易调准确，且在流动相的表述中简单易行，重现性较好，也是目药品检验部门通用的方法。
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如果所测成分并不是对pH要求特别严格的，而仅是要求一个大致的pH范围，我认为可以固定酸或缓冲盐的量，这样可避免每次配制流动相调pH的麻烦。例如甲醇-水-冰醋酸(50:50:1)；乙晴-0.1mol/ml醋酸胺溶液-冰醋酸(60:40:1)等等。这种方法我在中药分析中用先得很多。
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丁香园荣誉版主
高效液相色谱法流动相的配制中，有二种表达和测定pH值的方法，一种是在有机溶剂加入之前，测定缓冲液的pH值，另一种是缓冲液和有机溶剂混合后，测定混合液的pH值。我的做法是混合在一起的时候在测定1、甲醇带有酸性，如果是离子对色谱的话有很大的影响，特别是保留时间的重现性的重大影响。2、通常反相的柱子的PH值范围是2.5—7.5之间，如果流动相的PH值超过柱子的PH值范围的话，对柱子有很大的伤害作用，致命的是导致柱子的崩塌，那就麻烦。如果填料到检测器里的话，那就的冲洗检测器还有可能换氘灯，那代价很大。3、当有机相和水相混合在一起，我们会大力的振荡使两相均匀的混合在一起，虽然缓冲液有一定的缓冲能力，但是为了实验结果的准确和RSD，我认为还是混合在一起的时候在测定。
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初步小结：有关《HPLC流动相配制时如何操作和测定pH值》的讨论快有十天了，虽然引来了不少点击率和发贴讨论，但有真正有广度和深度的帖子不是太多。甚至有人觉得此类讨论似乎意义不太。这说明，初看此讨论好象浅显、太平常、大日常，没有使大家学到什么。实际上，我是想加强一种意识，提醒大家多注意观察比较这类问题。提高一种意识可能比知道一个结果的影响更久远。　　　我想重新说一遍：世事难料，道理相对。但极端多属弊端。懂了大道理，忽视小细节；捡了芝麻，丢了西瓜。这二种大小作法都不提倡。　　其实在HPLC流动相配制时如何操作和测定pH值，一直存在不清或不当。否则，就不会出现这么多文献方法无法重复(并不是排除柱子的影响)，国际上有些著名的液相色谱学家近几年就不会致力于研究流动相pH值及其表述方式。为什么我不想开帖时就直接发表自己的意见或研究结果，目的是，多作了解，多作调查，多让大家发表高见。但我在多个帖子上曾提醒过大家，在分离可解离的化合物，尤其是碱性药物时，一定要多注意流动相pH值的研究或操作。这是决定分析成功率的关键因素。要知道，至去年底，数个国际级大师几年来还在研究这个课题。要论述完整清楚，可不是仅一篇博士论文就能解决。请朋友们不要小视此类问题。水深着哪。这就是我开此帖的缘由。受友人之建议，在此作一小调查。此种调查并非考查正确性，而是统计习惯性和观点分布。法无定法为上法。１、在测定流动相缓冲盐的pH值时，你主要采用下列何种方式, 其理由是什么?Ａ测混合后的，Ｂ测混合前的，Ｃ二者都可能，２、在测定流动相缓冲盐的pH值时，从pH计上观察读数的稳定性,Ａ测混合后的pH值稳定更稳定；Ｂ测混合前的pH值稳定；Ｃ二者的稳定性差不多；Ｄ没注意３、在分离可解离的化合物，主要选择：Ａ离子抑制色谱；Ｂ离子对色谱；Ｃ离子化色谱；Ｄ胶束色谱４、分离碱性药物时，首先选择流动相缓冲盐的pH值：ＡpH6.5-7.5；ＢpH5.5-6.5；ＣpH4.5-5.5；ＤpH3.5-4.5；ＥpH2.5-3.55、你经常喜欢使用的缓冲盐常见的主要有什么？你认为其特点如何？A磷酸二氢钠（钾）－磷酸; B醋酸钠（铵）－醋酸; C三乙胺－醋酸; D三乙胺－磷酸二氢钾; E三乙胺－磷酸; F枸橼酸－枸橼酸钠; G硼砂缓冲盐６、请你区分下列1-5药物分子的酸碱性：酸性：　　　中性：　　　　碱性：
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CBCCADE:分离效果好，稳定，符合HPLC要求中性：13碱性：245纯属个人拙见！
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HPLC专家 １、在测定流动相缓冲盐的pH值时，主要采用的方式：Ａ测混合后的，Ｂ测混合前的，Ｃ二者都可能，２、在测定流动相缓冲盐的pH值时，pH值稳定性Ａ测混合后的pH值稳定更稳定；Ｂ测混合前的pH值稳定；Ｃ二者的稳定性差不多；Ｄ没注意３、在分离可解离的化合物，主要选择：Ａ离子抑制色谱；Ｂ离子对色谱；Ｃ离子化色谱；Ｄ胶束色谱４、分离碱性药物时，首先选择流动相缓冲盐的pH值：ＡpH6.5-7.5；ＢpH5.5-6.5；ＣpH4.5-5.5；ＤpH3.5-4.5；ＥpH2.5-3.55、你经常喜欢使用的缓冲盐常见的主要有什么？你认为其特点如何？A磷酸二氢钠（钾）－磷酸; B醋酸钠（铵）－醋酸; C三乙胺－醋酸; D三乙胺－磷酸二氢钾; E三乙胺－磷酸; F枸橼酸－枸橼酸钠; G硼砂缓冲盐６、请你区分下列1-5药物分子的酸碱性：酸性：　　　中性：　　　　碱性：支持一下HPLC专家！呵呵！no1和no2不是很明确您的意思，“测定流动相缓冲盐的pH值，混合前测还是混合后侧？” 流动相的Ph或稳定性一般是测最终状态的！也就是混合后！！！测混合前的有什么意义呢，可能我没有明白您的意思，请告知。AA？no3，在分离可解离的化合物使用离子对色谱，当分离弱酸弱碱时使用离子抑制色谱。Bno4 分析碱性药物时，应使用中性，最好偏碱性的流动相系统
所列的缓冲对，没有全部使用，呵呵，值得一提的是1。二乙胺、三乙胺可以除了在某些什么起到Ph条件的作用，而且用其作为扫尾剂是很好滴，原因可能是封闭C18脱落的硅胶等原因。2。在HPLC-MS分析时一般使用挥发性的缓冲对，不宜使用非挥发性的。常用的是醋酸铵－醋酸NO6中性：1，5酸性：3，碱性：2，41上的N孤对电子受旁边的羰基约束，5一看就是中性的2分子中有三个伯胺，显碱性3典型的[alph]羟基的蒽醌，显酸性4 亚磺酸胺类化合物显碱性
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cpuwjb edited on
我一般只测缓冲液即水相的pH值，未测过有机相的pH值，因为我们常采用梯度洗脱，其洗脱过程不同比例中的pH值无法确定，不知道这种做法对不对，请有经验的老师指导
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我曾经遇到过加入乙腈后pH值直升到9以上，可怜的柱子没多久就坏了，而且直到坏了我们才发现是因为加入乙腈的缘故，所以我认为还是前后都测一下比较稳妥。
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１、在测定流动相缓冲盐的pH值时，主要采用的方式：Ａ测混合后的，Ｂ测混合前的，Ｃ二者都可能，C:有一定的随意性。因为没有规定测前或后为好。２、在测定流动相缓冲盐的pH值时，pH值稳定性Ａ测混合后的pH值稳定更稳定；Ｂ测混合前的pH值稳定；Ｃ二者的稳定性差不多；Ｄ没注意 A: 含有机溶剂会使读数不太稳定３、在分离可解离的化合物，主要选择：Ａ离子抑制色谱；Ｂ离子对色谱；Ｃ离子化色谱；Ｄ胶束色谱　A，B，D：没有听说过离子化色谱４、分离碱性药物时，首先选择流动相缓冲盐的pH值：ＡpH6.5-7.5；ＢpH5.5-6.5；ＣpH4.5-5.5；ＤpH3.5-4.5；ＥpH2.5-3.5　A：即离子抑制色谱　5、你经常喜欢使用的缓冲盐常见的主要有什么？你认为其特点如何？A磷酸二氢钠（钾）－磷酸; B醋酸钠（铵）－醋酸; C三乙胺－醋酸; D三乙胺－磷酸二氢钾; E三乙胺－磷酸; F枸橼酸－枸橼酸钠; G硼砂缓冲盐　A，D：磷酸缓冲盐适用性最广６、请你区分下列1-5药物分子的酸碱性：　酸性：　无　　中性：　ADE　　　碱性：　BC　　
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lihaifengzi 我是这样做的：当没有混合有机溶剂时，用PH计测定。当混入有机溶剂时，用PH试纸测。因为，当乙醇、甲醇等有机溶剂存在时，用PH计测定会是真实的PH偏高，不能用PH计测定。我一般是混合用的，用pH试纸测定，特殊有明确规定除外。一般特殊要求的会是调节水相的PH至一定值，然后配入有机相。我认为流动相PH一定要测，特别是用到强酸或强碱的流动相。我做的结果是测定缓冲液的pH值好象比测定含有机溶剂混合液的更稳定。【求助】 请问一下，我配流动相时都是混合好后才调pH,请问为什么当有机溶剂存在时，用PH计测定会是真实的PH偏高，不能用PH计测定。
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我个人觉得两种测定方法均可行，但是我一直在想是不是有其他型号的电极能更好地测定有机混合溶剂的pH值呢？
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关于丁香园主题：【讨论】平行样pH值的均值、绝对偏差怎么算？
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例如：7.20& 和& 7.21……我们的计算结果：均值为7.20，绝对偏差为0.007.20& 和& 7.22……我们的计算结果：均值为7.21，绝对偏差为0.01你们是怎么算的？
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12:54:10 Last edit by yzhlai
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相对偏差=[（单次测定值－平均值）/平均值]×100%
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ph均值要用 lg[(10^7.20+10^7.21)/2]=7.20,如果二者相距比较近，可以用算数平均值算，（7.20+7.21）/2=7.20.7.21相对于7.20的相对偏差为 （7.21-7.20）/(7.21+7.20)=0.07%
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luckyxiaoyu
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平行样的pH值可以用算数平均值计算，如果是混合样品，需要用体积加权平均，pH值的准确度用绝对误差或者绝对偏差计算
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ID：wangliqian
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pH的平行样的精密度是不能用相对偏差来表示的，只能按绝对偏差计算判断，绝对偏差是指单个测定值与平均值的差值，即：绝对偏差di=xi-X平均 ，比如你分别测得同一水样的pH为7.05和6.95，其平均值为7.00， di=0.05单位，该平行样的质控合格，di超过0.05则判为不合格；对于室间精密度pH的di则按0.1判断。
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21:54:54 Last edit by wangliqian
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ID：yzhlai
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原文由 梧桐烟火(v2744700) 发表:ph均值要用 lg[(10^7.20+10^7.21)/2]=7.20,如果二者相距比较近，可以用算数平均值算，（7.20+7.21）/2=7.20.7.21相对于7.20的相对偏差为 （7.21-7.20）/(7.21+7.20)=0.07%pH的相对偏差也用(X2-X1)/(X2+X1)*100%? 总觉得不妥
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原文由 老兵(wangliqian) 发表:pH的平行样的精密度是不能用相对偏差来表示的，只能按绝对偏差计算判断，绝对偏差是指单个测定值与平均值的差值，即：绝对偏差di=xi-X平均 ，比如你分别测得同一水样的pH为7.05和6.95，其平均值为7.00， di=0.05单位，该平行样的质控合格，di超过0.05则判为不合格；对于室间精密度pH的di则按0.1判断。那pH的均值是按普通项目的均值计算公式计算？还是按对数、反对数的公式？如果平行样的pH为7.05和7.02，均值为7.04？
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pH的均值似应还原成氢离子浓度后平均，再取负对数。
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原文由 谁折腾(yzhlai) 发表:原文由 梧桐烟火(v2744700) 发表:ph均值要用 lg[(10^7.20+10^7.21)/2]=7.20,如果二者相距比较近，可以用算数平均值算，（7.20+7.21）/2=7.20.7.21相对于7.20的相对偏差为 （7.21-7.20）/(7.21+7.20)=0.07%pH的相对偏差也用(X2-X1)/(X2+X1)*100%? 总觉得不妥差点被你套进去了。。。pH从来没算过相对偏差啊。。。都是算绝对差。
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ID：yzhlai
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[pH的相对偏差也用(X2-X1)/(X2+X1)*100%? 总觉得不妥差点被你套进去了。。。pH从来没算过相对偏差啊。。。都是算绝对差。对，是我弄错了，那pH值的加减运算要怎么弄？
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原文由 谁折腾(yzhlai) 发表:原文由 老兵(wangliqian) 发表:pH的平行样的精密度是不能用相对偏差来表示的，只能按绝对偏差计算判断，绝对偏差是指单个测定值与平均值的差值，即：绝对偏差di=xi-X平均 ，比如你分别测得同一水样的pH为7.05和6.95，其平均值为7.00， di=0.05单位，该平行样的质控合格，di超过0.05则判为不合格；对于室间精密度pH的di则按0.1判断。那pH的均值是按普通项目的均值计算公式计算？还是按对数、反对数的公式？如果平行样的pH为7.05和7.02，均值为7.04？严格意义上的平均自然是分别将pH计算成成氢离子浓度后平均后再取负对数，比如全年降水的年均pH值。但对于很接近的平行样计算绝对偏差，则是按总站规定的绝对偏差公式计算。
22:10:53 Last edit by wangliqian}