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超低甲醛树脂整理剂ＳＣＤ－１的合成及应用
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 超低甲醛树脂整理剂ＳＣＤ－１的合成及应用&&&&&&&&&&&&&&&&&& &姚舒林，刘晓华，郑光洪，李远惠，陈　敏，邹绍国&&&&&&&&&&&&&（成都纺织高等专科学校染化系，四川成都　６１１７３１）&&&&摘要：以乙二醛、脲、多聚甲醛为原料，采用一步法工艺合成ＤＭＤＨＥＵ树脂，再用二甘醇醚化ＤＭＤＨＥＵ树脂得到树脂整理剂ＳＣＤ－１．对ＳＣＤ－１的用量、催化剂用量、焙烘温度和时间进行单因素试验，找出影响免烫整理效果的主要因素．用优化的工艺进行生产试验，整理后的织物平整度可达３．５级或以上，断裂拉伸强力保留率不低于５５％，织物残留甲醛量小于７５ｍｇ／ｋｇ．&&&&关键词：超低甲醛树脂；合成；甲醛；耐久压烫整理；棉织物&&&&中图分类号：ＴＳ１９０．２　　文献标识码：Ａ&&&&文章编号：１６７３－５１９６（２０１３）０１－００５８－０４&&&&全棉织物以其吸湿、透气和不产生静电等服用性能受到广大消费者的青睐，但是棉织物具有易起皱、尺寸稳定性差和缩水率大的缺点，使其在高档服装领域的应用受到限制．为了提高棉织物的附加值，对棉织物采用树脂整理克服其易起皱、尺寸稳定性差等缺陷是最常用的方法［１］．&&&&Ｎ－羟甲基类整理剂是棉织物抗皱整理发展至今应用最广泛的整理剂，它是由甲醛和酰胺及其衍生物缩合而得到的含有活泼羟甲基的化合物，然后再与纤维素进一步反应，形成网状交联产物．与纤维素反应之前的化合物是由甲醛和酰胺及其衍生物初步反应缩合而得到的，故称为初缩体，因此Ｎ－羟甲基类整理剂的反应分为初缩反应（初缩反应是亲核加成反应，在甲醛分子中羰基上的电子云偏向氧原子一侧，使碳原子电子云密度降低，呈正电性，因而易于亲核试剂的进攻而打开双键，发生亲核加成反应）和交联反应两个阶段．为了改善２Ｄ&树脂的性能，对２Ｄ树脂进行醚化，其耐氯性能提高、氯损小、不泛黄，而且释放甲醛量也少、水解稳定性好、反应性较低，是优良的耐久压烫整理剂．醚化２Ｄ树脂是用烷基化试剂与２Ｄ分子中的羟基反应，将其封闭，使羟基变成烷氧基［１］．&&&&目前合成ＤＭＤＨＥＵ树脂的方法主要有２种［２－４］：一种工艺路线是乙二醛、脲和甲醛一起加入到反应釜中，环化反应和羟甲基化反应同步进行，简称为一步法工艺；另一种工艺路线是乙二醛和脲先环构化生成初缩体４，５－二羟基乙烯脲（ＤＨＥＵ），再与甲醛进行羟甲基化反应，简称为两步法工艺．在此合成过程中尚未见用多聚甲醛做合成原料的报道．多聚甲醛微溶于水，易溶于稀酸、稀碱，在酸性溶液中水解成甲醛．在反应时，使ＤＨＥＵ&的浓度远大于甲醛的浓度，从而使甲醛的反应充分，游离甲醛降低．由于多聚甲醛是白色的固体，所以不易挥发，易于操作，还使产品的含固量增加．同时，多聚甲醛与甲醛水溶液相比，它具有储存、运输、使用方便的特点．也有许多学者对ＤＭＤＨＥＵ&树脂的醚化反应进行了研究，例如游甜甜等［５］对乙二醇醚化ＤＭＤＨＥＵ&树脂的工艺进行了详细的研究，得出了乙二醇醚化ＤＭＤＨＥＵ树脂的优化工艺．曹平等［６］对甲醇醚化ＤＭＤＨＥＵ树脂的工艺进行了详细的研究，得出了甲醇醚化ＤＭＤＨＥＵ树脂的优化工艺．本研究在醚化的过程中采用二甘醇来醚化，二甘醇极易与甲醛结合，是优良甲醛捕捉剂而且还可以与未与纤维交联的ＮＨ２ＯＨ&反应，从而提高了整理剂的水解稳定性，减少因ＮＨ２ＯＨ&分解而游离出来的甲醛．&&&&通过控制ＤＭＤＨＥＵ&树脂合成时的乙二醛、脲、多聚甲醛原料配比、ｐＨ&值、反应温度和反应时间等因素，使得合成的ＤＭＤＨＥＵ&树脂的游离甲醛量低于０．５％，再用二甘醇进行醚化改性处理，最终合成超低甲醛树脂ＳＣＤ－１．该产品防皱效果优良，整理后织物上的游离甲醛含量按ＧＢ／Ｔ　２９１２．１―１９９８标准方法测试在７５ｍｇ／ｋｇ以下，对织物的白度、强力影响较小．&&&&１　实验&&&&１．１　化学药品及助剂&&&&乙二醛（４０％）、尿素、多聚甲醛、二甘醇、氢氧化钠、盐酸（３７％）、乙醇、氯化镁和柠檬酸等均为分析纯，均为成都科龙化工试剂厂生产；尼普威ＮＵＰＷＥＬＬ　ＳＤＰ－１低甲醛树脂采用上海新力化学品有限公司产品；三合一２７５低甲醛树脂为广东金瑞鹰化工产品．&&&&１．２　织物&&&&１２８×６０／２０Ｓ×１６Ｓ　３／１Ｓ纯棉斜纹织物，颜色为白色和卡其色．&&&&１．３　实验仪器&&&&ＪＪ２００型精密电子天平：常熟双杰测试仪器厂；ＰＨＳ－４Ｃ＋酸度计（精密数显酸度计）：成都世纪方舟科技仪器有限公司；ＷＦＪ７２００型可见分光光度计：尤尼柯（上海）仪器有限公司；ＹＧ０３１型电子织物破裂强力仪：南通三思机电科技有限公司；ＨＤ０２６Ｎ型电子织物强力仪：南通宏大实验仪器有限公司；ＹＧ５４１Ｂ型织物折皱弹性仪：宁波纺织仪器厂等．&&&&１．４　实验设备&&&&ＪＪ－１型定时电动搅拌器：金坛市正基仪器有限公司；ＨＨ&数显恒温水浴锅：金坛市金城国胜实验仪器厂；ＳＤ－４００均匀轧车：鹤山精湛染整设备厂有限公司；ＸＭＴＳ－８０８红外线干燥箱：余姚市长江温度仪表厂；ＤＯ－Ｂ电热烘干箱：鹤山精湛染整设备厂有限公司；ＤＨＧ－９１４６Ａ型电热恒温鼓风干燥箱：上海精宏实验设备有限公司；ＤＬ－１型万用电炉：北京中兴伟业仪器有限公司等．&&&&１．５　合成工艺［２，７－８］&&&&在１５０ｍＬ三口烧瓶中加入乙二醛，用烧碱调节ｐＨ&为５．３±０．２，加入尿素，温度升至３５℃停止加热，待其自然升温至４５℃，用冷水冷却控制其升温至５０±２℃，保持此温度反应３ｈ．然后加入预先溶有苯酐的乙醇，用盐酸调节ｐＨ&为２．３±０．２，保持５０±２℃，反应３０ｍｉｎ后，冷却至４０℃，加入多聚甲醛，用烧碱调节ｐＨ&为８．３±０．１，最后加入预先溶有苯酐的二甘醇，用盐酸调节ｐＨ&至２．３±０．２，反应３０ｍｉｎ后，用烧碱调节ｐＨ&至７．５，抽真空出料．&&&&１．６　超低甲醛树脂整理剂ＳＣＤ－１性状&&&&外观：淡黄色黏稠液体；ｐＨ&值：７～８；溶解性：可与水以任意比例混合；固体质量分数：（３９±１）％．&&&&１．７　整理工艺&&&&１．７．１　工艺处方&&&&树脂６０～１２０ｇ／Ｌ，ＭｇＣｌ２?６Ｈ２Ｏ　１５％（相对树脂重），硅酮柔软剂ＵＭ　３０ｇ／Ｌ，保护剂ＡＣＮ　２０ｇ／Ｌ，渗透剂ＪＦＣ　１ｇ／Ｌ，柠檬酸０．５ｇ／Ｌ．&&&&１．７．２　工艺流程&&&&一浸一轧（轧余率（６５±２）％）→预烘（１０５℃）→焙烘（１６０℃，３ｍｉｎ）&&&&１．８　性能测试&&&&弹性回复角测试：ＧＢ　３８１９―１９９７；游离甲醛量测试：ＧＢ／Ｔ　２９１２．１―１９９８；织物撕破强力测试：ＡＳＴＭ　Ｄ４２４―２００３；织物断裂强力测试：ＡＳＴＭＤ５０３４―１９９５；外观平整度测试：ＡＡＴＣＣ１３５―２００４及ＡＡＴＣＣ１２４―２００６．&&&&２　结果与讨论&&&&２．１　合成工艺简述&&&&２．１．１　乙二醛与脲物质量比的选择&&&&当乙二醛与多聚甲醛的物质的量比一定时，随着脲用量的增加，游离甲醛量都在减小，当乙二醛与脲的物质量比为１∶１．１０时，合成树脂的游离甲醛量已低于０．５％，此后随着脲用量的增加，游离甲醛量仍在下降，但下降的程度已不明显．在乙二醛与脲的物质的量比为１∶（１．００～１．１０）时，整理后织物的折皱回复角相差不大，而乙二醛与脲的物质的量比为１∶１．１０时的强力保留率较高，释放甲醛量和游离甲醛量均较低，另外，脲用量太多，在环构化阶段容易生成副产物甘脲．&&&&２．１．２　乙二醛与多聚甲醛物质量比的选择&&&&当乙二醛与脲的物质的量比一定时，随着多聚甲醛用量的增加，游离甲醛量和释放甲醛量变大，强力保留率减小，折皱回复角增大．这是因为多聚甲醛用量增加，合成树脂上羟甲基基团增多，整理时羟甲基基团与纤维素纤维发生共价交联也增多，当乙二醛与多聚甲醛物质的量比增大到１∶０．２时，游离甲醛量稍高于０．５％，但折皱回复角增加不多．&&&&２．１．３　ｐＨ&值的影响&&&&固定乙二醛、脲、多聚甲醛的物质的量，分别只改变环构化反应的ｐＨ&值、羟甲基化反应的ｐＨ&值．当环构化反应ｐＨ&值在４．８～５．１时，游离甲醛量、释放甲醛量都最小，折皱回复角最大．羟甲基化反应的ｐＨ&值控制在８．０～８．３时，游离甲醛量和释放甲醛量最低，折皱回复角最大，强力保留值也较大．&&&&２．１．４　反应温度的影响&&&&固定乙二醛、脲、多聚甲醛的物质的量，分别只改变环构化反应的ｐＨ&值、羟甲基化反应的ｐＨ&值．当环构化反应温度在４８～５３℃时，游离甲醛量、释放甲醛量都最小，折皱回复角最大．羟甲基化反应温度在３８～４４℃时，游离甲醛量和释放甲醛量最低，折皱回复角最大，强力保留值也较大．&&&&２．２　应用性能试验&&&&２．２．１　不同树脂整理对织物性能的影响&&&&不同树脂对整理效果的影响结果见表１．&&&&&&&&&&&&&&由表１可知，ＳＣＤ－１树脂整理剂整理织物的干折皱回复角（经＋纬）最大，强力保留率也较好．&&&&２．２．２　树脂整理剂ＳＣＤ－１用量&&&&树脂整理剂用量对整理效果的影响结果见表２．&&&&&&&&&&&&&从表２可以看出，随着ＳＣＤ－１树脂整理剂用量的增大，织物干折皱回复角逐渐增大，而织物强力逐渐下降．由于树脂用量增大，提高了树脂与纤维素结构单元的相对滑移，因此在增加织物抗皱性能的同时降低了织物的强力．综合考虑，ＳＣＤ－１树脂整理剂用量在８０～１００ｇ／Ｌ时整理效果较好．&&&&２．２．３　催化剂用量&&&&催化剂用量对整理效果的影响见表３．&&&&&&&&&&&&&从表３可以看出，随着催化剂用量提高，整理后织物的折皱回复角有所提高，但断裂强力明显下降．由于催化剂用量的提高促进了织物上树脂的交联，从而使织物的抗皱性能提高，但增加织物的交联会限制纤维素大分子链段的相对滑移．因此，降低了纤维和织物的延伸性，使织物拉伸时内应力集中，最终使织物强力下降．综合考虑，催化剂ＭｇＣｌ２?６Ｈ２Ｏ用量为１５％（相对树脂整理剂质量）时整理效果较好．&&&&２．２．４　焙烘温度与时间&&&&织物整理时的焙烘温度和时间是影响整理效果的重要因素．分别采取不同的温度和时间对织物进行整理试验，测定织物的折皱回复角，结果见表４．&&&&&&&&&&&&&&由表４可知，随着焙烘温度的升高或焙烘时间的延长，织物的折皱回复角增大．温度越高，整理剂与纤维素纤维交联程度越高，抗皱效果也越好．但焙烘温度过高或焙烘时间太长会使织物表面泛黄．综合考虑，１６０℃焙烘３ｍｉｎ整理效果较好．&&&&２．２．５　应用工艺&&&&综合上述试验结果，树脂整理剂ＳＣＤ－１较优的应用工艺为：树脂整理剂１００ｇ／Ｌ，催化剂ＭｇＣｌ２?６Ｈ２Ｏ１５％（相对树脂整理剂质量），保护剂ＡＣＮ　２０ｇ／Ｌ，硅酮柔软剂ＵＭ　３０ｇ／Ｌ，渗透剂ＪＦＣ　１ｇ／Ｌ，柠檬酸０．５ｇ／Ｌ，１０５℃烘干，１６０℃焙烘３ｍｉｎ．&&&&２．３　大样生产&&&&采用优化的合成工艺条件在佛山三水汉邦实业有限公司进行中试生产，并在顺德金华利亚织染有限公司用中试产品及较优的应用工艺进行大样生产试验，结果见表５．&&&&由表５知，整理织物的折皱回复角及平整度ＤＰ级明显优于未整理织物，但断裂强力下降较多，撕破强力变化不大．&&&&３?结论&&&&１）采用优化的合成工艺条件合成了树脂整理剂ＳＣＤ－１，纯棉织物用ＳＣＤ－１经优化的工艺条件整理后，其免烫整理效果可以达到很好的水平，即平整度ＤＰ级在３．５或以上，断裂强力保留率不低于５５％，织物残留甲醛量不高于７５ｍｇ／ｋｇ．&&&&２）经单因素实验得出：影响免烫整理效果的主要因素为ＳＣＤ－１的用量、催化剂用量、焙烘温度和时间；最优方案为：树脂整理剂１００ｇ／Ｌ，催化剂ＭｇＣｌ２?６Ｈ２Ｏ　１５％（相对树脂整理剂质量），保护剂ＡＣＮ　２０ｇ／Ｌ，硅酮柔软剂ＵＭ　３０ｇ／Ｌ，渗透剂ＪＦＣ　１ｇ／Ｌ，柠檬酸０．５ｇ／Ｌ，１０５℃烘干，１６０℃焙烘３ｍｉｎ．&&&&３）工艺中应控制布面ｐＨ&值．由于树脂整理会影响织物的强力等物理指标，因此在前处理和染色时必须对棉纤维的聚合度予以保护．若布面ｐＨ&值过高，将会中和部分作为催化剂的酸性物质，导致反应不完全，不仅降低免烫效果，而且织物上的甲醛残留量会较高［９］．参考文献：［１］　陈克宁，董　瑛．织物抗皱整理［Ｍ］．北京：中国纺织出版社，２００５．［２］　杨静新，章忠秀，曹　平．改性ＤＭＤＨＥＵ&树脂的合成与应用［Ｊ］．印染助剂，１９９８，１５（１）：１９－２３．［３］　杨露露，杨静新，杨　俊，等．两步法合成ＤＭＤＨＥＵ&树脂的研究［Ｊ］．南通大学学报：自然科学版，２００９（３）：６２－６６．［４］　杨静新，杨露露，蒋子B，等．一步法合成ＤＭＤＨＥＵ&树脂的研究［Ｊ］．南通大学学报：自然科学版，２００９（１）：４２－４５．［５］　游甜甜，杨静新，曹　平，等．乙二醇醚化ＤＭＤＨＥＵ&工艺研究［Ｊ］．印染助剂，２０１２，２９（６）：３６－３８．［６］　曹　平，游甜甜，费婷婷，等．甲醇醚化ＤＭＤＨＥＵ&工艺研究［Ｊ］．南通大学学报：自然科学版，２０１１（４）：４２－４７．［７］　王祥荣．纺织印染助剂生产与应用［Ｍ］．南京：江苏科学技术出版社，２００４．［８］　管永华，李智洲．棉织物超低醛树脂防缩整理［Ｊ］．染整技术，２００７，２９（２）：１７－１９．［９］　曾林泉，陈启宏，李勇明．棉／ＸＬＡ&弹性织物的免烫整理［Ｊ］．印染助剂，２００７，２４（１）：３５－３７．
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化学助剂QQ群：ph正常值是多少？_百度知道
ph正常值是多少？
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人体的免疫力功能最好.35。 人体的正常pH值为7.35-7，免疫细胞的战斗力最强.35-7，平衡范围为酸碱度（即pH值）7，免疫功能将随之减弱，不断产生酸性物质和碱性物质，也从食物中摄取酸性物质和碱性物质.45，但是如果pH值发生偏差造成下降，酸性物质和碱性物质在人体内不断变化，所以正常情况下体内酸碱能保持相对平衡，而一些病毒和病菌却是在酸性条件下活性最强.45，但由于人体具有一定的酸碱平衡调节能力，就称为酸性体质。如果人体内的pH值经常低于7，这个平 衡就是酸碱平衡，呈弱碱性.35-7，免疫细胞的活性将大幅度降低.45，平均为7人体在正常的代谢过程中，呈弱碱性，人体的免疫细胞最适宜的pH值条件就是7。在这个条件下.41
7.35~7.45高了碱性，低了酸性。
不知道lz问什么东西的ph~雪人
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环氧化聚乙亚胺纸张增湿强剂的制备及增强机理研究.pdf65页
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环氧化聚乙亚胺纸张增湿强剂的制备及增强机理研究
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正在加载中，请稍后...邻二苯甲醛,乙二醛和Ph-COCHO在浓碱下发生Cannizzaro反应的产物是什么?这三个绝对可以反应,答得好追加分数!
是三个反应么?还是放在一起反应啊?三个放在一起太复杂了,产物肯定有很多种.如果是分开的 那临苯二甲醛生成1‘-羟基2-甲基苯甲酸乙二醛生成2-羟基乙酸Ph-COCHO生成PhCHOHCOOHCannizzaro的实质是无α活泼氢的醛在强碱作用下分子间（也可以是分子内的两个醛基）发生氧化还原,结果是一个醛基被还原成羟基,一个醛基被氧化成羧基,要看两个醛基哪个更容易被氧化,容易被氧化的变成羧基.
为什么邻二苯甲醛生成1‘-羟基2-甲基苯甲酸呢？乙二醛中对于其中一个醛基来说另外一个醛基里不是含有αH么？为什么又可以反应呢？Ph-COCHO生成PhCHOHCOOH而不是PhCOCH2OH呢？
乙二醛哪有α氢啊！1‘-羟基2-甲基苯甲酸这个也没有问题啊！最后一个，我不是说了么，2个羰基，醛羰基更容易被氧化，酮羰基被还原了。
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