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天然多羟基芪类化合物的合成研究
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氨基酸在多羟基化合物溶液中的热力学研究.doc
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氨基酸在多羟基化合物溶液中的热力学研究 作者姓名
徐南 指导教师
林瑞森教授 学科 专业
化学 所在学院
理学院 提交日期
2006.02 ZHAJIANG UNIVERSITY
DISSERTATION FOR THE DEGREE OF MASTER
Thermodynamic studies on amino acids in aqueous solutions of poly-hydroxyl compounds
Adviser: Prof. Ruisen Lin
Speciality: Physical Chemistry
Department of Chemistry
Zhejiang University, Hanghou, China
氨基酸是重要的生物活性物质，是组成蛋白质的基本结构单位，被认为是理论研究中最重要的生物模型化合物。糖类和多羟基化合物能够稳定球形蛋白质的天然构象，对蛋白质的溶解性、变性行为、折叠和解折叠等都有很大影响。通过研究水溶液中氨基酸与羟基化合物的热力学性质，既可以获得水溶液中溶剂化的溶质分子间的相互作用方面的信息，又有助于了解多羟基化合物对蛋白质的稳定机理。
本文利用RD-496Ⅲ微量热量计测定了298.15K时L-丝氨酸和L-苏氨酸在纯水和异丙醇、1，2-丙二醇、丙三醇、葡萄糖水溶液中的溶解焓，计算了这两种氨基酸从纯水到异丙醇、1，2-丙二醇、丙三醇、葡萄糖水溶液中的迁移焓，并结合前人的对甘氨酸研究的文献数据进行比较分析。
研究结果表明，氨基酸分子从水到低级脂肪醇水溶液中的迁移焓值都为正，说明氨基酸分子和醇分子的去水化作用占主导地位。L-丝氨酸和L-苏氨酸从水到葡萄糖水溶液中的迁移焓都为负值，说明溶质与共溶剂分子间放热的直接作用占主要部分。葡萄糖作为环状多羟基化合物，虽然分子结构与低级脂肪醇有很大差别，但是与丙三醇分子在某些方面显示出相似性。
文章还利用Anton Paar DMA 55精密密度测定仪测量了甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸
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淘豆网网友近日为您收集整理了关于天然双环及三环多羟基醌类化合物与亲核试剂的反应研究.pdf的文档，希望对您的工作和学习有所帮助。以下是文档介绍：天然双环及三环多羟基醌类化合物与亲核试剂的反应研究.pdf 2OO3年第 23卷第 6期,584—587 有机化学 C
ese Journal ofOtga￣C Chemistry V01.23.2OO3 No.6,584— 587 ·研究论文· 天然双环及三环多羟基醌类化合物与亲核试剂的反应研究段志芳。 黄志纾 卜宪章。 黄忠京 马 林 古练权,8, (o中山大学药学院广州 510275) ( 中山大学化学与化学工程学院广州 51o275) 摘要研究了双环多羟基醌类化合物,如 , .二***丙烯酰阿卡宁与仲***的亲核反应;以及三环多羟基醌类化合物,如茜紊与亲核试剂的氧化一迈克尔加成反应. 关键词 , .二***丙烯酰阿卡宁,茜素,亲核试剂,氧化一迈克尔加成 Studies on the Reactions of Natural Bis-cyclic or Tris-cyclic Polyhydroxy pounds DUAN ,Zhi—Fang。 HUANG,Zhi—Shu
BU,Xian-Zhang。 HUANG,Zhong-Jing
GU,Li(来源：淘豆网[/p-.html])an-Quan · · (。School ofPMmmce￣ical Sciences,Zhongshan
,Ql伽 ou 510275) ( School ofChemistry and Chemical Engineering,Zhongshan U,a￣ersar,Ql伽咖 u 510275) Abstract The reactions of bis—cyclic polyhydroxy pound,卢,卢一dimethylacrylalkannin,with secondary amines, and the oxidative-Michael addition of tris—cyclic polyhydroxy
pound, alizarin, wi th nucleophiles, have been investigated. These results are useful for interpreting the biological funct(来源：淘豆网[/p-.html])ions of natt￣ polyhy&oxy pounds. Keywords
,§一dimethylacrylalkannin,alizarin,nucleophile,oxidative Michael addition 多酚类化合物及醌类化合物广泛存在于自然界中,一般都具有显著的生物活性,如抗炎、抗菌、抗癌:等.有关这两类物质细胞毒活性机理的研究已有一些报道,可归纳为三种情况:(1)通过氧化一还原循环产生超氧负离子自由基引起细胞毒性…1;(2)与体内重要生物分子的亲核基团发生加成作用从而破坏生物分子的生物功能-2 ;(3)通过抑制一些与细胞代谢或复制密切相关的酶的活性从而引起细胞毒性 L3 J.为了深入研究天然多酚类与醌类化合物的生物活性作用机制, 我们详细研究了紫草萘醌类化合物, ._.--Ep基丙烯酰阿卡宁与仲***类亲核试剂,如吗啉、二甲***、Ⅳ.***苯***的反应, 以及中药茜草蒽醌类化合物茜素与一些氨基亲核试剂的氧化一迈克尔加成反应. 1 结果与讨论 1.1
(来源：淘豆网[/p-.html]), -二***丙烯酰阿卡宁与仲***类亲核试剂的反应紫草萘醌类化合物可看作是由母体萘茜(5,8.二羟基一 1,4.萘醌)与侧链相连而成.萘茜与亲核试剂反应比较复杂, 通常包括 1,2.和 1, 加成反应-4J.我们已经报道了有关紫草萘醌类化合物 , 一二***丙烯酰阿卡宁{3一***.2一丁烯酸[1 S-(1”,4&-二氢.5”,8”.二羟基.1”,4&-二氧.2&-萘茜基)4 .***.3 .戊烯基]酯}-5j与芳***的反应-6j.本文主要报道它与仲***亲核试剂,如吗啉、二甲***、Ⅳ-***苯***等的反应. ,
.二***丙烯酰阿卡宁(1)和过量的吗啉在甲醇中室温搅拌反应,TIC跟踪至反应完全,得到紫红色物质 2(2a和· E-marl:cedo42@飙 1.;Fax:(020)84ll0272. Received岫 1,2002;revised October 25,2002;acx:epted December 31。2OO2 国家自然科学基金(Nos.2O0O2O0(来源：淘豆网[/p-.html])9,)资助项目. 维普资讯.6
段志芳等:天然双环及三环多羟基醌类化合物与亲核试剂的反应研究 585 2b的混合物),总产率为 17%. 从反应产物的 FABMS和 H NMR,”C NMR可以推断 2 是位置异构体 2a和 2b的混合物,由于它们的 R 值几乎相同,目前还无法将其分离开.根据实验结果,我们提出了化合物 1与吗啉反应的可能机理(图 1):化合物 1首先互变异构化,然后在 C-6或 C.7位与吗啉发生 1,4-迈克尔加成反应, 由此形成两个非常不稳定的中间体,该中间体在氧气存在下自发地发生氧化反应从而生成终产物 2a和 2b.由于 C.6和 C.7位化学环境基本相同,因此 2a和 2b比例也基本相同. 黄志纾等指出, , .二***丙烯酰阿卡宁和大大过量的苯***在甲醇溶液中室温反应 6 d,可得到萘醌环的 C-6或 C-7 位氢被苯***单取代的产物,总产率为 73%[6J.而化合物 1与吗啉的反应所需时间短,产率偏低.这是因为吗啉亲核性比苯***强,反应快,可能的副反应(来源：淘豆网[/p-.html])也比较多.由=F吗啉具有比苯***更强的碱性,而化合物 1对碱不稳定-7 J,增加了副反应发生的几率. 将 , .二***丙烯酰阿卡宁和二甲***按等摩尔或二甲***过量,在甲醇中室温反应,结果只得到紫黑色结构不明化合物.而在惰性的非极性溶剂及低温条件下,例如将卢,卢.二***丙烯酰阿卡宁溶于二***甲烷中,冰水浴搅拌下逐滴加入二甲***的甲醇溶液,得到一紫红色产物.在展开剂为石油醚: 乙酸乙酯=1:1(V:V)时,其 Rf=0.67.根据 FABMS,。H NMR,¨C NMR,IR,Uv谱和元素分析数据,其结构可确定为 6.c或 7.c位的氢被二甲***基取代的混合物 3,该反应产物的生成机理与化合物 1同吗啉的反应机理类同. ,
.二***丙烯酰阿卡宁与 N.***苯***的反应同其与 OH
O 1 R= ,CH3)2C— CHCO tautomerization H O
OR 苯***的反应相似,所不同的是***的用量及反应时间-6_6.与Ⅳ. ***苯***的反应中,亲核试剂约为化合物 (来源：淘豆网[/p-.html])1的2倍时,在甲醇中室温反应 3 d便能进行完全,若加入少许硼酸催化,反应仅需 1 h.产率约为 80% .从该产物的 H NMR,DC NMR可以推断它是一对萘醌环的 6.C或 7.C位取代的位置异构体混合物 4(目前无法将 2种异构体分开).该反应产物的生成机理与化合物 1同吗啉的反应机理类同. 1.2 茜素的氧化一迈克尔加成反应茜素,即 1,2-二羟基蒽醌,是中药茜草的有效成份之一. 我们发现它不能与氨基等亲核试剂直接作用.考虑到茜素分子中含有二个邻羟基,我们设想先将邻羟基氧化成邻醌结构,然后再与亲核试剂作用.实验结果表明,具有三环特征的蒽醌类化合物茜素较之于二环萘醌类化合物稳定,在温和条件下不易发生邻羟基的氧化反应,在强的氧化剂或剧烈条件下可以发生氧化反应,但生成的邻醌化合物很容易发生开环、溶剂加成、偶联、聚合等反应使得终产物极为复杂,用常规的分离方法难以纯化. 用甲醇作溶剂、NaIO3作氧化剂可以将茜素的 2个邻羟基氧化,并且得到了甲醇作为亲核试剂的加成产物.将溶剂减压蒸除后,残余(来源：淘豆网[/p-.html])物用乙酸乙酯溶解,虑去固体物质,溶液经减压除去乙酸乙酯,残余物进行柱层析分离.产物点很多,主产物为一黄色化合物,经重结晶得纯品,产率约为 10%.经熔点,元素分析,FAB.MS,NMR( H NMR,¨C NMR,DEFr, HMBC,
),IR,UV分析,确定该产物为一纯化合物 5. 化合物 5含有30个碳原子、22个氢原子、3个羰基、一个酚羟基及 4个甲氧基,表明溶剂甲醇作为亲核试剂参与了反应, O
OH M icha￣l addition -----—-—·—-·---------------------------_- morpholine,M eOH,r.t. O
二***丙烯酰阿卡宁与吗啉的反应 Figure 1
Reaction of p,p—dimethylaerylalkannin with咖叩维普资讯
有机化学 Vo1.23,2OO3 得到茜素的开环聚合产物.根据(来源：淘豆网[/p-.html])对 I-INBC的仔细分析,将其结构定为下式(图 2): O alizarin OH NaIO3,80 。C,3 d ,、 H
C 5 圈 2 化合物 5的合成及 I-INBC信息 1%,ure 2 Synthesis and HNBC pound 5 2 实验部分 2.1 仪器和试剂熔点用 x4显微熔点仪测定,温度计未校正;Uv用岛津 UV-2501型紫外光谱分光光度计测定;IR用 Bruker V.Qta￣ox 55.型仪测定,KBr压片; H mm ,BC NNR及相关谱用 USA Varian公司 UN1TYINOVA 500型仪测定,TNS为内标,cocl3 为溶剂;元素分析用 Perkin Elmer 240C型仪测定.所用试剂均为分析纯.层析用青岛海洋化工厂生产的(200 3oo)mesh 硅胶 G和硅胶 60GF
。.二***丙烯酰阿卡宁的分离新疆软紫草根的石油醚粗提物经硅胶柱层析多次分离, 得紫红色针状晶体,m.P.107—108 cI=(文献值[ ]:10(来源：淘豆网[/p-.html])6
1o7 cI=).IR,MS和 NNR数据与文献[4]报道一致. 2.3
。-二***丙烯酰阿卡宁与吗啉反应生成化合物 2 将化合物 1(0.15 retoo1)溶解在 6 mL甲醇中,加入 1 mL 吗啉(0.4 mmo1)甲醇溶液,室温搅拌反应,TLC跟踪反应至完全,反应时间 1 h.用压缩空气吹干溶剂后进行快速柱层析, 洗脱液为正己烷:乙酸乙酯=4:1(V:y),得紫红色产物 2 (2a和 2b的等量混合物,Rf=0.50),总产率为 17% .紫红色结晶,Uv-vis(MeOH)J=【一(tg￡):214(4.28),260(4.07), 321(3.52),509(3.78)IR (KBr)v:54, , ,
cm~ ; FABMS m/z (%):456 (M
+ 1,52),356 (100).Ana1. calcd for C25
N07:C 65.93,H6.37,N 3(来源：淘豆网[/p-.html]).08;foundC 66.17,H6.42, N 3.14. 2.吗林基-7.(11.卢, .二***丙烯酰).阿卡宁(2a): H NNR(COCl3,500 NItz)
:1.56 and 1.68(s,3H×2),1.92 and 2.15(s,3HX2),2.47—2.63(m,2H),3.55(t,J=4.4 Hz,4H),3.87(t,J=4.4 Hz,4H),5.16(t,J=6.8 Hz,1 H),5.78(s,1H),6.11(dd,J=7.6,4.4 Hz,1H),5.98 (s,1H),7.23(s,1H),12.74 and 12.99(s,OH X 2);bC NI峨(CI￣13,125删 z)艿:l8.0,20.4,25.8,27.6,33.2, 49.8(2C),66.4(/C),68.9,ll0.1,l10.5,ll2.5,115.5, ll8.3, 126.4, 135.2, 140.9, 144.3, 153.6, 156.0, 158.3, 165.3. 186.4. 186.8. 3.吗林基.7.(11.卢,卢.二***丙烯酰).阿卡宁(2b): H NI幔(CDC￣,500 hmz)艿:1.56 and 1.68(s,3H×2),1.92 and 2.15(s,3HX2),2.47—2.63(m,2H),3.55(t,J=4.4 Hz,4H),3.87(t,J=4.4 Hz,4H),5.16 (t,J=6.8 Hz, 1H),5.78(s,1H),6.1l(dd,J=7.6,4.4 Hz,1H),5.98 (s,1H),7.11(s,1H),12.33 and 13.48(s,OH X 2);nC NI峨(CDCl3,125删 z)艿:18.0,20.4,25.8,27.6,33.1, 49.8(2C),66.4(2C),69.3,ll0.1,ll0.5,ll2.7,ll5.5, ll8.3, 123.1, 135.2, 140.9, 144.3, 153.9, 155.8, 158.1, 165.2,184.6,185.2. 2.4
。一二***丙烯酰阿卡宁与二甲***反应生成化合物 3 将 0.2 n,￣ol的卢,卢.二***丙烯酰阿卡宁溶于 10ⅡlL二***甲烷中,冰水浴搅拌下,逐滴加入 0.6 to ol的二甲***(溶于 2 mL甲醇),在 2 h内加完,继续搅拌反应 1 h.反应完成后用 4X 10 n1L水洗涤,溶液用无水硫酸钠干燥,过滤,真空脱除溶剂,残余物进行快速柱层析分离,再用 I
制备板纯化得到紫红色产物 3.经 H mm 及 nC mm 等分析确定为紫草萘醌芳环上 C.6或 c.7位氢被二甲***基取代的单迈克尔加成产物的等量混合物,产率 42%.紫红色无定形固体,uv.vis (MeOH)J=【一(
):215.5 (4.1),266.5 (3.93),305.5 (3.42),514.5(3.59)啪;IR (KBr)v:8.0, 8.0, 48.9, 8.7,86.5,1.5。1073.1伽FAB.MS m/z (% ): 410(M +1,17),314(80),262(20),171(9),83(100), 55(88);
la1.ealed for
:C 67.48,H6.60,N3.42; found C 66.87,H 6.50,N 3.34. 2.二甲***基-7.(11.J8,J8.二***丙烯酰).阿卡宁(3a): H NI峨(CDcl3,500删 z)艿:12.64 and 12.24 (s,2 X OH), 7.23(s,1H),5.79 (s,1H),6.13 (dd,J=7.6,4.4 Hz, 1H),5.78(s,1H),5.16(t,J=6.8 Hz,1H),3.26 (s, 3HX2),2.60—2.65 (In,2H),2.18 and 1.92(s,3H X 2), 1.68 and 1.58(s,3H X 2);DC NMR (CDCk,125删 z)艿: 186.3, 186.0, 165.5, 158.1, 158.0, 152.3, 144.2, 140.0, 135.2, 126.3, 118.6, ll5.7, 112.6, ll2.1, ll0.4, 69.0, 43.5,33.2,27.5,25.5,20.3, 18.0. 3.二甲***基.7.(11. ,卢.二***丙烯酰).阿卡宁(3b): H NI峨(CD
,500删 z)艿:12.62 and 12.23(s,2 X OH), 7.22(8,1H),5.79(8,1H),6.11(dd,.,=7.4,4.6 Hz, 1H),5.78(s,1H),5.17(t,J=6.6 Hz,1H),3.25(s, 3H X 2),2.47—2.52(In,2H),2.18 and 1.92(s,3H X 2), 1.68 and 1.58(s,3H X 2);乃C NMR(CDCk,125^d口}王z)艿: 维普资讯.6
段志芳等:天然双环及三环多羟基醌类化合物与亲核试剂的反应研究 587 186.3, 185.7, 165.4, 158.0, 157.8, 152.2, 144.2, 140.0, 135.3, 126.2, 118.6, 115.7, 112.1, 112.0, 110.9, 69.2, 43.3,33.2,27.5,25.7,20.3,17.9. 2.5
p.p.二***丙烯酰阿卡宁与Ⅳ.***苯***反应生成化合物 4 将 0.2 mmol的,卢.二***丙烯酰阿卡宁和 0.4 mmol的Ⅳ.***苯***(溶于 10 mL甲醇)混合,在室温下搅拌反应 3 d (若向反应体系中加入 2 Ing硼酸,反应时间为 1 h),用 TLC 跟踪反应.反应完成后,用氮气吹除溶剂,残余物进行快速柱层析,选用石油醚一乙酸乙酯洗脱系统,在石油醚:乙酸乙酯=96:4( : )时,洗脱出一紫红色的物质[.Rf=0.51,石油醚:乙酸乙酯=3:1(V:V)],产率 55% .经 H NNIt及 c NNR等分析,确定为紫草萘醌芳环上 c.6或 c.7位氢被取代产物的等量混合物.紫红色无定形固体,U、Lvis(MeOH)
一(1g e):213(4.3),278(4.0),520(3.7)IR (KBr) v: ,
FAB.MS m/z (% ): 476 (M
+1,28),464(10),392(6),376(100),324 (13),91 (26),83(87),55(21);Ana1.caled for C28
No6:C 70.74, H 6.11,N 2.95;found C 71.22,H 6.04, N 3.05. 2.J7、r.***苯***.7.(11.卢,卢.二***丙烯酰).阿卡宁(4a): H NNR (CDCk,500咖}Iz)
:13.57 and 11.95(S,2X oH), 7.44(t,J=7.6 Hz,2H),7.28 (t,J=7.4 Hz,lH),7.27 (d,J=7.8 Hz,2H),7.10 (s,1H),6.32 (S,1H),6.11 (dd,J=7.6,4.4 Hz,1H),5.78(s,1H),5.16(t,J=6.6 Hz,1H),2.46~2.64(m,2H),2.26(s,3H),2.17 and 1.93 (s,3H X 2),1.68 and 1.57 (s,3H X 2);
C NNR (CDCl3, 125￣Ⅱ{z)
:187.1,184.1,165.4, 158.1, 155.8,153.6, 147.9, 140.7, 135.2, 129.6, 126.1, 122.6, 122.8, 118.5, 115.6,112.2,110.8,110.4,69.3,43.8,33.1,27.5,25.7, 20.3, 17.9. 3.J7、r.***苯***.7.(11.卢,卢.二***丙烯酰).阿卡宁(4b): H NNR (CDC￣,500衄 z)艿:13.08 and 12.34(s,2×0H), 7.44(t,J=7.6 Hz,2H),7.28(t,J=7.4 Hz,lH),7.27 (d,J=7.8 Hz,2H),7.10 (s,1H),6.33(S,1H),6.o5 (dd,J=7.4,4.6 Hz,1H),5.78(s,1H),5.16(t,J=6.6 Hz,lH),2.46~2.64(m,2H),2.25(s,3H),2.16 and 1.94 (s,3H X 2),1.69 and 1.57 (s,3H X 2);”C NNR (CDCl3, 125 ￣Ⅱ{z)
: 186.7,184.6,165.4,157.8, 155.3,153.6, 147.9, 140.7, 135.3, 129.6, 126.5, 125.0, 122.8, 118.3, 115.6, 112.3, 110.8,110.4,69.6,43.4,33.0,27.5,25.7, 20.3,17.8. 2.6 茜素的氧化一迈克尔加成反应将 3 rmIol茜素溶于 60 mL无水甲醇中,加入 24 n￣nol的 NaI ,加热 80 cI=,反应 3 d,溶液颜色未见有明显变化, rLc 显示有反应发生,待原料点完全消失后停止反应.脱除溶剂后,用乙酸乙酯洗涤所得固体.将洗液收集,脱除乙酸乙酯, 残余物进行柱层析分离,石油醚一乙酸乙酯为洗脱剂,得一黄色主要产物[R =0.77,展开剂为石油醚:乙酸乙酯=1:1 ( : )],再用石油醚:乙酸乙酯=2:1( : )重结晶得到纯化合物 5,产率 10%.黄色针状结晶,m.P.240.5~241.5 cI=; UV—vis(Me0H)
一:260,283,31l啪;IR (1(Br)v:, , , , , 啪; H NNR (CDCl3)
:12.90(s,1H),8.33(d, J=7.6 Hz,1H),8.31(d,J=7.4 Hz,1H),8.17(d,J= 7.8 Hz,1H),8.o3(s,1H),7.86(d,J=7.4 Hz,1H),7.84 (td,J=7.6,1.8 Hz,1H),7.82(td,J=7.4,1.9 Hz,1H), 7.74(td,J=7.8,1.7 Hz,1H),7.56(td,J=7.6,1.8 Hz, 1H),3.78(s,3H),3.70(s,3H),3.52(s,3H),2.76(s, 3H);
C NMR (CDCl3)
:188.6,185.8,181.1,151.7, 146.2, 140.3, 135.2, 134.9, 134.2, 134.0, 133.8, 133.2, 132.6, 130.1, 129.3, 128.8, 127.5, 127.0, 126.9, 125.7, 122.8, 119.3, 117.5, 115.4, 103.7, 94.7, 52.2, 51.9, 51.5,50.9;n
一MS m/z:5ll(M
+ 1),481,437,414, 341,289.Ana1.calcd for C30
08:C 70.59,H 4.31;found C 70.63.H 4.32. 5 6 7 Miller,M.G.B/och￣.Pharmaco1.19晰,35,ll77. Moore,H .W .Science l9
, 197,527. Fujii,N.d
.9. G)ulad咖10s,E.A.;Plyta,Z.F.;P laI
0u,V.P.J. 0
. Chem .199I6,61,3031. Fu,S.L.;X.啪,P.G. Zhongeaoy￣
(iIl ( Ilese). (傅善林,肖培根,中草药,l赔6,17,434.) Huang,Z.一S.;Gu,L.·Q.;the,Z.一T.;乃l81.Ig,M.
蹴 Chim.Sini￣ 20∞,58,1043(in Chinese). (黄志纾,古练权,车镇涛,张敏,化学学报,20∞,58, 1043.) VanDerVijver,L.M..,.
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文档介绍：
天然双环及三环多羟基醌类化合物与亲核试剂的反应研究.pdf 2OO3年第 23卷第 6期,584—587 有机化学 C
ese Journal ofOtga￣C Chemistry V01.23.2OO3 No.6,584— 587 ·研究论文· 天然双环及三环多羟基醌类化合物与亲核试剂的反应研究段志芳。 黄志纾 卜宪章。 黄忠京 马 林 古练权,8, (o中山大学药学院广州 51027...
内容来自淘豆网转载请标明出处.天然多羟基（艹氏丶）类化合物的合成研究--《大连理工大学》2000年硕士论文
天然多羟基（艹氏丶）类化合物的合成研究
【摘要】：
芪类化合物（stilbenes）是具有均二苯乙烯母核结构或其聚合物的一类物质的总
称。多羟基芪类化合物（polyhydroxystilbenes）是一类具有酚羟基取代基的芪，存在于
多种植物中，能增强植物的抗病虫害能力，因而被称为植物抗毒素。近年来，有关多
羟基芪的生物活性报道很多，除了早已明确的抗菌作用外，还发现其有抗氧化、抗血
栓、降血脂、抗肿瘤等多种生物活性，因此引起了人们的广泛关注，有关的研究报道
仍在不断出现。其中的白藜芦醇（resveratrol,，3,5,4'-三羟基芪）成了人们关注的焦点，
它在抗血栓、降血脂和抗肿瘤方面具有显著的生物活性，显示了良好的应用前景。
多羟基芪的天然来源十分有限，使得对其进行的生物活性研究和应用开发受到一
定限制，因此，对多羟基芪类化合物的合成路线和方法进行研究显得十分重要。目前
有关的合成研究还不多，国内尚未见到这方面的研究报道。本文在参照国外相关文献
的基础上，对白藜芦醇的合成方法进行了研究。根据设计的合成路线，从国内生产的
药物中间体3,5-二羟基苯甲醇出发，经过甲基化、溴化,、Arbuzov重排、Wittig-Horner
缩合、脱甲基化五步反应，总收率达19.7％。该合成路线设计合理，原料易得，条件
温和，反应步骤少于国外文献报道的合成路线，是国内首次对白藜芦醇进行的人工全
合成。合成产物经过红外光谱、超导二维核磁共振谱、质谱等波谱测定，确定了分子
结构为（E）-3,5,4'-三羟基芪，各项数据与文献中天然白藜芦醇一致。
本文还针对白藜芦醇合成中的酚羟基保护和脱保护问题，酚甲基化反应中的溶剂
效应，羟基溴化方法等进行了考察，并对Wittig-Horner缩合和脱甲基反应中的各种
影响因素进行了初步探讨，初步确定了各步反应的工艺条件，为白藜芦醇和其它多羟
基芪类化合物的合成和应用研究奠定了基础。
【关键词】：【学位授予单位】：大连理工大学【学位级别】：硕士【学位授予年份】：2000【分类号】：O629.9【目录】：
一、 摘要6-9
二、 前言9-10
三、 文献综述10-28
3．1 植物中的PHS10-13
3．1．1 分布10
3．1．2 结构10-11
3．1．3 生物合成11-13
3．2 PHS的生物活性13-16
3．3 PHS的化学合成16-28
3．3．1 概述16-17
3．3．2 格氏试剂反应17-18
3．3．3 2，2-二芳基卤代乙烷的Wagner-Meerwein重排18-19
3．3．4 取代苯乙烯或肉桂酸的Meerwein或Heck芳基化反应19-20
3．3．5 芳基乙酸与芳醛的Perkin缩合反应20-21
3．3．6 磷稳定的碳负离子与芳醛的Wittig反应及Wittig-Horner反应21-24
3．3．7 二聚反应合成对称芪24-25
3．3．8 顺反异构化25-26
3．3．9 PHS合成中的羟基保护基26-28
四、 合成路线设计28-32
五、 实验部分32-38
5．1 主要试剂及规格32-33
5．2 主要仪器33-34
5．3 实验步骤34-38
六 结果与讨论38-60
6．1 3，5-二甲氧基苯甲醇（Ⅰ）的制备方法结果与讨论38-43
6．1．1 以3，5-二羟基苯甲酸为原料制备化合物（Ⅰ）38-40
6．1．2 以3，5-二羟基苯甲醇为原料制备化合物（Ⅰ）40-43
6．1．3 结论43
6．2 3，5-二甲氧基苄基溴（Ⅱ）的合成43-46
6．2．1 反应机理44
6．2．2 实验方法和结果44-45
6．2．3 溴化反应中溶剂因素的影响45-46
6．2．4 结论46
6．3 3，5-二甲氧基苄基膦酸酯（Ⅲ）的合成46-49
6．3．1 亚磷酸三乙酯制备方法的讨论47
6．3．2 膦酸酯（Ⅲ）的制备47-49
6．3．3 结论49
6．4 3，5，4'-三甲氧基芪（Ⅳ）的合成49-54
6．4．1 反应机理的讨论50-51
6．4．2 影响反应的各种因素51-52
6．4．3 产物的结构鉴定52-54
6．4．4 结论54
6．5 E-3，5，4'-三羟基芪（Ⅴ）的合成54-60
6．5．1 反应机理55
6．5．2 BBr_3脱甲基反应中的影响因素55-56
6．5．3 Res产品的精制56-57
6．5．4 Res的结构鉴定57-58
6．5．5 Res的生物活性测定58-59
6．5．6 结论59-60
七、 结论60-61
八、 致谢61-62
九、 参考文献62-65
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【参考文献】
中国期刊全文数据库
斯建勇;[J];天然产物研究与开发;1994年04期
徐光，张礼萍，陈力芳，胡昌奇;[J];药学学报;1994年11期
赵伟杰,手冢康弘,菊池彻;[J];中国药物化学杂志;1998年01期
【共引文献】
中国期刊全文数据库
郭荷民;[J];安徽大学学报(自然科学版);2002年02期
朱仁发,於奇;[J];安徽大学学报(自然科学版);2004年04期
张忠平;[J];安徽化工;2003年03期
秦绍清,朱仁发;[J];安徽化工;2003年06期
孙兴林,杨庆华,王雅洁,冯乙巳;[J];安徽化工;2005年03期
张富捐;盛淑玲;张翔宇;;[J];安徽化工;2006年01期
李庆文;[J];安徽化工;1996年01期
沐小龙,孟菁,谢筱娟,程根水;[J];安徽师范大学学报(自然科学版);2003年02期
刘兴荣，赵莉，刘培漫，郭秀英，刘向国;[J];氨基酸杂志;1994年02期
刘兴荣，刘培漫，郭秀英，赵莉，刘向国;[J];氨基酸和生物资源;1995年01期
中国重要会议论文全文数据库
杨星星;曾建国;熊兴耀;;[A];园艺学文集5[C];2010年
张衍;刘育建;王井岗;;[A];复合材料——基础、创新、高效：第十四届全国复合材料学术会议论文集（上）[C];2006年
杨水金;尹国俊;张义军;韩德艳;胡艳军;;[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集（第4分册）[C];2010年
杨水金;黄永葵;杨赟;杨才峰;朱珍珠;王伟平;;[A];2011中国功能材料科技与产业高层论坛论文集（第一卷）[C];2011年
李珍;吴明红;包伯荣;焦正;吕森林;;[A];中国环境保护优秀论文集（2005）（上册）[C];2005年
张猛;周永红;谢友利;胡立红;;[A];2011年中国阻燃学术年会会议论文集[C];2011年
中国博士学位论文全文数据库
钱益平;[D];兰州大学;2010年
刘正堂;[D];兰州大学;2011年
金新亮;[D];兰州大学;2011年
田梅;[D];东北大学;2009年
李学坚;[D];广西医科大学;2012年
徐鹏;[D];西南石油学院;2001年
郭玉海;[D];四川大学;2001年
王丽秋;[D];大连理工大学;2003年
李景明;[D];中国农业大学;2003年
韩巧凤;[D];南京理工大学;2002年
中国硕士学位论文全文数据库
詹秀环;[D];郑州大学;2010年
贺忠玉;[D];湘潭大学;2010年
李海龙;[D];广西民族大学;2010年
刘爱霞;[D];华东理工大学;2011年
禹艳坤;[D];华东理工大学;2011年
江菲菲;[D];华东理工大学;2011年
徐颖超;[D];华东理工大学;2011年
庞旭东;[D];华东理工大学;2011年
詹冬梅;[D];华东理工大学;2011年
高彦春;[D];华东理工大学;2011年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库
周立新，林茂，李建北，李守珍;[J];药学学报;1994年02期
【相似文献】
中国期刊全文数据库
温礼濛;龚飞荣;赵燕超;杲云;饶炬;王耀先;程树军;;[J];化工新型材料;2009年06期
;[J];;年期
;[J];;年期
;[J];;年期
;[J];;年期
;[J];;年期
;[J];;年期
;[J];;年期
;[J];;年期
;[J];;年期
中国硕士学位论文全文数据库
卢红蓉;[D];苏州大学;2010年
杨青瑞;[D];大连理工大学;2011年
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