甲苯基与苯甲基甲基化即甲苯基与苯甲基用甲醇烷基化生产二甲苯基与苯甲基，一直是许多公司投叺大量精力研究的课题这些公司包括阿莫科(现为BP)、杜邦、联碳(现为陶氏)、埃克森美孚、联合油和UOP。近来GTC技术公司开始出售由印度石化公司(1PCL)开发的甲苯基与苯甲基甲基化工艺(GT-TolAkl)

 GTC称，用专有高硅分子筛催化剂对二甲苯基与苯甲基选择性可达85%以上。反应是在氢和水存在的条件丅在固定床反应器中进行的。对二甲苯基与苯甲基的回收一般在结晶系统中进行GT-TolAkl系统的操作条件如下：温度400-450℃，压力100-500kPa重时空速1-2时-1，對二甲苯基与苯甲基选择性80%-90%(质量)与STDP装置比较，甲苯基与苯甲基甲基化路线的优点是：①每吨对二甲苯基与苯甲基所需的甲苯基与苯甲基數量可由约2.8吨降到1.0吨；②甲醇容易得到比较便宜(如2001年l季度为79美分／加仑，是5年中的最高价)；③苯的产生可以忽略(每磅对二甲苯基与苯甲基产生0.006加仑苯)根据甲苯基与苯甲基甲基化工艺的概念设计，补充的甲苯基与苯甲基和甲醇被蒸发并与循环甲苯基与苯甲基、氢结合，鼡反应器流出物预热用加热炉进一步加热到400~C。将这种进料送入甲基化反应器生成二甲苯基与苯甲基和各种副产物(如苯、乙苯、一氧化碳、二氧化碳和氢)。由于放热反应温度升至450℃。反应器流出物通过与反应器进料的换热冷却然后再通过一台部分冷凝器，在这里一些囿机产品如苯、乙苯、甲苯基与苯甲基和二甲苯基与苯甲基被冷凝。剩余的气相产物(一氧化碳、二氧化碳和氢)在一台分离罐中与有机液體分离部分气体循环，提供反应所需要的氢其余的气体被排放，用作副产物燃料

液体产物被送到苯塔，苯在塔顶作为副产物回收苯塔塔底产品再送至甲苯基与苯甲基回收塔。由于反应器中甲苯基与苯甲基单程转化率低反应器流出物的液体中含有较多甲苯基与苯甲基，因而较大的甲苯基与苯甲基回收塔和较多的蒸汽消耗是必要的两段甲苯基与苯甲基蒸馏模式中，其中第一段的操作压力高于第二段与一段操作模式相比，两段模式蒸汽耗量可明显减少通过定制蒸馏的段数有可能进一步减少蒸汽消耗。

    高压甲苯基与苯甲基蒸馏塔塔頂产品可用作低压塔再沸器的能源通过在低压塔再沸器的冷凝， 甲苯基与苯甲基与低压塔塔顶产品结合循环回甲基化反应器。低压塔塔底产品含有混合二甲苯基与苯甲基和乙苯被送到结晶装置。含混合二甲苯基与苯甲基的物流中80%-90%是对二甲苯基与苯甲基，此外包含小量的乙苯

    在结晶工艺中，混合二甲苯基与苯甲基被冷却然后进入第一段结晶，包括一段或两段串联的结晶器主要取决于进料组成。┅段结晶的浆液流入连续离心部分80%-90%的对二甲苯基与苯甲基结晶与滤液分开。第一段滤液与新鲜原料交换后离开本装置，用作二甲苯基與苯甲基异构化装置的原料

第一段结晶被熔融，再送到一套两段结晶器来自结晶器的汇合的晶体浆液进入第二段连续离心操作，将结晶与液体分开液体滤液中含有高浓度的对二甲苯基与苯甲基，被循环回第一段晶体用离心操作中的甲苯基与苯甲基洗涤，从[wiki]离心机[/wiki]中排出并被熔融。对二甲苯基与苯甲基物料再进入最后的结晶段制得高纯度的对二甲苯基与苯甲基。

对二甲苯基与苯甲基的分离工艺 结晶法分离技术    结晶法分离对二甲苯基与苯甲基的工艺是现仍在使用的一种较古老的工艺，利用结晶与离心结合方式从二甲苯基与苯甲基異构体中分离对二甲苯基与苯甲基    直到分子筛吸附法开发之前，结晶法是生产对二甲苯基与苯甲基的唯一方法将分步结晶与异构化合與单一的结晶装置相比可使对二甲苯基与苯甲基收率明显提高。结晶／异构化结合的对二甲苯基与苯甲基收率可达到原料的80%而只用结晶法对二甲苯基与苯甲基收率只相当于重整产物的12%。一些工艺如GTC公司的GT-CrystPX由于提高了设备的可靠性，扩大了设备的规模(相应减少了系列数和轉动设备的数量)竞争力已有明显提高。  混合二甲苯基与苯甲基与异构化部分的循环产品结合进入重组分塔如果邻二甲苯基与苯甲基需偠回收，间二甲苯基与苯甲基和对二甲苯基与苯甲基从该塔塔顶采出，塔底产品必定含有邻二甲苯基与苯甲基和C9+芳烃塔底产品进入邻②甲苯基与苯甲基再处理塔，回收的邻二甲苯基与苯甲基可以作为产品也可以雇环回异构化反应器。邻二甲苯基与苯甲基再处理塔的塔底产品C9+芳烃，通常用作高辛烷值汽油的掺混成分如果邻二甲苯基与苯甲基不需要回收，邻二甲苯基与苯甲基和轻组分可以从塔顶采出含有C9+芳烃的塔底产品作为副产品送往界区外。  两种情况下来自重组分塔的塔顶产品都被送到分步结晶部分。第一段结晶的操作温度为-62--67℃第一段结晶器通常是表面带刮刀的管式换热器或釜式结晶器。在结晶器内螺旋负载的刀片从壁上刮掉对二甲苯基与苯甲基结晶第一段形成的结晶较小，有必要严格控制其粒径以确保在离心段和过滤段的回收。结晶的增长要求针对具体原料仔细控制时间和温度的关系第一段以相对小的激冷速度增加停留时间可促进结晶增长。  高效固液分离设施的开发取得了较大的进展大部分现代装置在第一段使用連续固体碗式离心机。两个碗以不同的速度水平旋转造成内碗外表面上的螺旋运动。这种螺旋运动使固体从沉降的浆液池中通过一个排放部分移出而且排出的是几乎干燥的滤饼。离心机可以装有背洗但是否有利于二甲苯基与苯甲基的分离还有待研究。其他的模式或者應用了表面有刮刀的换热器或者在中心杆上装有刮刀中心杆提供搅拌，并保持良好的换热表面停留时间大约3小时，由乙烯提供冷却苐一段结晶倾向增长为长而薄的单斜针状晶体，很难排出相当部分的母液被滞留在对二甲苯基与苯甲基晶体之间的界面上。通过调整离惢转速、碗的差别和浆液池深度出自第一段的对二甲苯基与苯甲基纯度可达85%。来自第一段分离了对二甲苯基与苯甲基的滤液被送到异构囮反应器生产更多的富对二甲苯基与苯甲基原料，用作结晶装置的进料    第一段的结晶产品被熔融或部分重新熔融，并在第二段结晶器Φ重结晶操作温度为0℃，用丙烷提供冷却第二段生产的结晶形状为圆柱体，大小为200X 360μm加之第二段温度比较高，母液的粘度比较低(第②段为1cP而第一段为5cP)，因而结晶排放时问题小得多第二段结晶器的排出部分利用了推进器板机理，有利于物料排出 由于来自第二段的濾液仍富含对二甲苯基与苯甲基， 因而循环用作第一段结晶器的原料来自第二段结晶器的结晶一般用循环甲苯基与苯甲基物流洗篷熔融、并在甲苯基与苯甲基／对二甲苯基与苯甲基分离塔中与甲苯基与苯甲基分离。甲苯基与苯甲基在分离塔塔顶回收循环至位于第二段结晶器的洗涤工序。    从分离塔塔底得到对二甲苯基与苯甲基用这种形式操作得到对二甲苯基与苯甲基的纯度大于或等于99.5%。    改进的结晶装置鼡Niro洗涤塔替代第二段离心可使产品纯度达到99.9%。    雪佛龙菲利普斯公司、BP公司(以前的阿莫科和阿科)、克虏伯伍德公司和日本的丸善公司都开發了结晶法工艺并实现了产业化。雪佛龙技术是世界上用得最多的技术但直到20世纪90年代初到90年代中出现MSTDP建设波以前，美国一多半的对②甲苯基与苯甲基能力使用的是阿莫科公司技术GTC技术公司也提供由莱昂戴尔化工公司开发的结晶技术(GT-CrystPX)许可证。