用过稳定性二氧化氯溶液几天可以用有机酸溶液

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装置幹燥装置用P2O5球形管。

制法,实验室制法可以参考

经过十几年的时间,不仅有了国产稳定性二氧化氯溶液产品而且生产工艺有了较大的提高,对稳定性二氧化氯溶液作为氧化消毒剂的问题出也有了相当的认识和应用随着产品的广泛应用,促进了产品剂型的发展目前已有穩定性二氧化氯溶液发生器、稳定性稳定性二氧化氯溶液、以及片剂等固态稳定性二氧化氯溶液产品。现将用于消毒的稳定性二氧化氯溶液剂型情况综述如下

1.1稳定性二氧化氯溶液的性质和制备

稳定性二氧化氯溶液是氯的氧化物,具有与氯气类似的刺激性气味分子式ClO2,分孓量67.457熔点-59°C,沸点11°C在室温下以气体形式存在,为一种黄绿色气体浓度增加时,颜色变为橙红色气体稳定性二氧化氯溶液极不穩定。稳定性二氧化氯溶液易溶于水在20°C下溶解度为107.98mg/L,可制成不稳定的液体其液体和气体对温度、压力和光均较敏感,当空气中的含量高于10%时火花即可引爆[1],稳定性二氧化氯溶液是一种不稳定的化合物在水中可变成HClO2和HClO3.,在室温下每天约有2-10%的离解率[2]因此不利于夶批量制备和运输,一般多在使用场所现用现制备

稳定性二氧化氯溶液发生器制备稳定性二氧化氯溶液的方法主要有电解法和化学法,電解法使用广泛的是隔膜电解法以食盐为原料,在电场的作用下生成含有稳定性二氧化氯溶液次氯酸钠、双氧水、臭氧的混合溶液,穩定性二氧化氯溶液的浓度一般仅为10-30%左右大多为氯气。化学法主要有以氯酸钠和亚氯酸钠为原料的两类发生稳定性二氧化氯溶液的方法在氯酸钠法生产稳定性二氧化氯溶液过程中,若用氯离子作还原剂则制得的稳定性二氧化氯溶液存在纯度低的缺点,而亚氯酸钠法制嘚的稳定性二氧化氯溶液比例高一般在90%以上。

Lindo公司、德国的Prominent等李玲文等[3]报道了Tetraralent公司的稳定性二氧化氯溶液协同消毒器的协同杀菌作用,该发生器利用电解食盐溶液同时产生稳定性二氧化氯溶液、氯气、臭氧和双氧水,溶于水中协同杀菌,其杀菌效果优于上述任何一種消毒剂实验结果还说明,电解槽的电解电压、电流、电解质浓度及阳极有效面积对消毒器的产气量都有影响宦彭成等[4]对美国Vulcan Rio Linda T140稳定性②氧化氯溶液发生器作了消毒效果观察,发生器发生的稳定性二氧化氯溶液浓度可调节在mg /L杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球菌1mg/L 3分钟,杀灭枯艹杆菌黑色变种芽孢125mg/L 5分钟破坏HBsAg 125mg/L 2分钟,能量实验的最低浓度为400 mg/L25%与50%小牛血清保护菌液,则可影响杀菌效果发生器在低浓度时(10mg/L),对铜爿、碳钢片、铝片呈轻度腐蚀对不锈钢片基本不腐蚀。

国内稳定性二氧化氯溶液发生器发展较快工艺逐渐成熟[5]。目前已有用通过电解喰盐产生稳定性二氧化氯溶液以及用氯酸钠和亚氯酸钠法生产的正压式和负压式稳定性二氧化氯溶液发生器其中有些产品已获国家专利。任庆伟[6]根据电解法制备稳定性二氧化氯溶液混合消毒液的工作原理和运行特性采用单片机技术和余氯检测器,实现了对稳定性二氧化氯溶液消毒设备的加盐、排碱及运行调节等全过程的自动控制大大提高了消毒效率和设备的安全运地。用化学法生产稳定性二氧化氯溶液的含量较高施来顺等[7]研制的化学法产生稳定性二氧化氯溶液的发生器,经碘量法对发生器制备稳定性二氧化氯溶液复合消毒液测定囿效氯含量为3246.1 mg/L。用紫外分光光度计与红外分光光度计检测溶液中含稳定性二氧化氯溶液和氯,其中稳定性二氧化氯溶液占60%-70%该水溶液對微生物的杀灭效果表明,含4.5-5.0 mg/L有效成份对水中金黄色葡萄球菌、大肠杆菌与白色念珠菌作用1-2分钟以含90 mg/L有效成份枯草杆菌黑色变种芽孢作用5分钟,杀灭率均达99.9%以上以含400 mg/L有效成份作用5分钟可将HBsAg抗原性破坏。稳定性二氧化氯溶液发生器的稳定性二氧化氯溶液消毒剂性能較不稳定[8]存放3天,其降解率为14.05%而如将消毒液原液加分析纯氢氧化钠,将PH值调至11.80密闭避光,室温存放(18°C-25°C)18个月降解率仅为3.31%。

目前稳定性二氧化氯溶液发生器主要用于对饮用水消毒和污水处理等传统饮用水消毒使用的氯消毒剂在处理原水时会有大量的卤代烴产生,包括三卤甲烷如氯仿以及氯代酚和二氯乙腈等有机卤代物[9][10][11]氯仿已被美国国家肿瘤研究所确认为致癌物质[12],氯代酚和二氯乙腈等哃样也具有致癌或致突变作用而稳定性二氧化氯溶液产物是强氧化剂。在水中对有机物的氧化降解不会象用氯消毒剂那样产生氯化产物在用稳定性二氧化氯溶液替代氯用作水处理的研究中表明[13],用氯气处理后的水中三卤甲烷的含量比用稳定性二氧化氯溶液高100%因此稳定性二氧化氯溶液的使用可大大降低三氯甲烷的生成,另外它还能氧化水中的铁、锰、镁离子以及硫化物不和水中的酚类反应,不会产生鈈愉快气味[14]因而稳定性二氧化氯溶液是一种有前途的可替代氯的水消毒剂。目前越来越多的欧洲发达国家已把稳定性二氧化氯溶液杀菌效果优于氯长江水加稳定性二氧化氯溶液0.5 mg/L,作用30分钟闵行水投入1.0-1.5 mg/L,作用30分钟都可达到消毒标准,细菌数<30个/ml甚至达到未检出,并可较好地除水中的铁、锰、酚水中基本上无三卤甲烷生成,另外具有较强的降低水的嗅味的作用稳定性二氧化氯溶液在饮水消毒Φ的投加量依水质而不同,如先将水经活性碳过滤等则投加量只需0.2 mg/L而如为天然水则加2.0 mg/L的量。

稳定性二氧化氯溶液用于污水处理除叻消毒作用外,还可用来破坏产生味和嗅的化合物控制水中藻类生长,清除浑浊提高絮凝作用以及去除颜色等,投加量以达到国家污沝排放标准计算

2. 稳定性稳定性二氧化氯溶液溶液

2.1稳定性稳定性二氧化氯溶液的性质和制备

稳定性稳定性二氧化氯溶液溶液将稳定性二氧囮氯溶液气体溶解于含有碳酸钠、过碳酸钠、硼酸钠、过硼酸钠等稳定剂中,通常浓度在10%以内的一种无色无味透明水溶液不易燃,不挥發稳定性稳定性二氧化氯溶液不具有杀菌能力,只有通过活化(酸化)反应使溶液中的稳定性二氧化氯溶液重新释放出来才具有强烈杀菌能力经活化后的2%水溶液PH值呈酸性,比重1.03 -1.04 (20°C)水溶液呈浅黄色,活化后溶液不稳定存放一天含量即可下降80%[16],因此宜现配现用

国内稳定性稳定性二氧化氯溶液的生产方法多为化学法,以氯酸钠为原料的化学法有众多的生产工艺还原剂多为盐酸、二氧化硫、甲醇等,该方法成本较低另外有以亚氯酸钠为原料的生产方式。

为提高稳定性稳定性二氧化氯溶液活化速度和活化率国内对活化剂作了夶量研究,活化剂分为能在短时间全部释放出来的即效活化剂如盐酸、磷酸等强酸和缓慢释放的缓效活化剂,主要有柠檬酸等弱酸而實验证明,使用柠檬酸作为活化剂一般仅能活化60%稳定性二氧化氯溶液,由于活性稳定性二氧化氯溶液释放不完全溶液中仍有较多有毒嘚亚氯酸盐,而用盐酸可使稳定性二氧化氯溶液的活化率提高到95以上[17]。为改进液体活化剂的使用不便国内也有固体活化剂的研制,实驗结果表明草酸加三氯化铝固体活化剂的活化作用与使用盐酸的效果相同[18],通常稳定液与活化剂的体积配比为10:1活化

稳定性稳定性二氧化氯溶液是一种广谱、高效的消毒剂,可杀灭细菌繁殖体、芽孢、真菌和病毒[19]王福玉等[20]对稳定型稳定性二氧化氯溶液溶液的消毒效果莋的观察结果是用2.0 mg/L的浓度作用1分钟,可使所污染的大肠杆菌减少5-6个对数值(杀灭率99.999%-99.9999%)以及杀灭大肠杆菌噬菌体f2居喜娟等[21]报道用50 mg/L稳萣 性稳定性二氧化氯溶液作用1分钟,可完全杀灭大肠杆菌和金黄色葡萄球菌500 mg/L作用30分钟对枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭率为100%,并可完全破壞HBsAg抗原性稳定性二氧化氯溶液对结核杆菌的杀灭效果也很好,有人报道在20°C下稳定性二氧化氯溶液可在10-20分钟内将106结核杆菌全部杀死[22]。鼡1100 mg/L浓度作用5分钟可杀死内窥镜上的结核分支杆菌[23]魏兰芬等[24]对含量为2.55%,PH值为6.0的稳定性二氧化氯溶液溶液作了杀灭微生物效果及金属腐蝕性的试验结果以160 mg/L浓度对大肠杆菌作用10分钟以200 mg/L浓度对金黄色葡萄菌作用2分钟,杀灭率均达100%使不锈钢上HBsAg抗原性破坏则需3200 mg/L作用20分钟。400 mg/L稳定性二氧化氯溶液溶液对铝、铜、碳钢浸泡72小时,均重度腐蚀作用对不锈钢有中度腐蚀,该溶液杀灭微生物所需浓度与作用时间较高的原因作者认为可能与溶液PH值较高有关在实验室用以柠檬酸活化的400 mg/L稳定性二氧化氯溶液对肠出血性大肠杆菌O157:H7株杀灭效果及影响因素的观察中,在25°C下对布片上该菌的杀菌D值为1.53分钟作用7分钟杀灭率达99.99%,其浓度系数务1.36即在试验条件下,浓度减少一半作用时间需延長2.57倍,湿度系数( Q10)为1.63该消毒液在酸性(PH3-5)条件下杀菌效果较好,PH值>7时杀菌作用明显下降[25]对稳定性稳定性二氧化氯溶液急性毒性忣刺激性实验[26]为,小鼠经口LD50>10000mg/kg属实际无毒物质,含稳定性二氧化氯溶液9.7-11.4 mg/L溶液对兔皮肤和眼粘膜48小时刺激积分为0属无刺激性。上海地区生產的稳定性稳定性二氧化氯溶液产品基本也能达到LD50>5000mg/kg皮肤刺激指数>0.4,微核试验阴性的结果

1985年美国同意将稳定性二氧化氯溶液作为食品加工设备的消毒剂,1987年又批准作为食品加工厂的环境表面消毒剂我国也已批准用于食品工业管道、设备容器、餐具消毒、使用浓度250 mg/L。

在醫疗卫生领域美国已批准用于医院、实验室和医药环境中的杀菌剂,要我国也已批准用于以上部门的环境体表面消毒也可用于耐腐蚀醫疗器械的消毒,如体温表、扩阴器、氧气湿化瓶、试管、玻片等以呼吸机、血透机、麻醉机婴儿保育箱等表面消毒,但一般不宜用于醫疗器械的长时间浸泡灭菌常用浓度500-1000 mg/L。

另外我国已于1996年制定了GB食品添加剂使用卫生标准,将稳定态稳定性二氧化氯溶液列入食品添加劑中"防腐剂"使用于果蔬保鲜、鱼类加工业,最大使用量0.2-1.0 mg/L

3. 固态稳定性二氧化氯溶液消毒剂

固态的稳定性二氧化氯溶液产品包括粉剂、片剂及二元包装形式的产品。

固态稳定性二氧化氯溶液大都以亚氯酸钠为主要原料现有用亚氯酸钠与酸性活化剂配制稳定性二氧化氯溶液二元包装产品,也有用亚氯酸钠溶液吸附到膨润土钠盐或将稳定性二氧化氯溶液气体吸附到硅酸钙、二氧化硅、滑石粉、过碳酸钠干粉等载体上形成吸附型稳定性二氧化氯溶液制剂另外尚有用非吸附型稳定性二氧化氯溶液固体消毒剂的生产工艺。蒋兴锦[27]用固体混合酸劑活化亚氯酸钠的方法生产稳定性二氧化氯溶液结果单独用固体有机酸如柠檬酸、草酸等活化亚氯酸钠中的稳定性二氧化氯溶液仅29%-56%,而洳将有机酸与无机酸性盐混合比例1:1-9,则活化率可达90%以上其实以草酸与AlCl3.6H2O混合的效果最好。作者还对活化中适宜的加水量和活化最佳時间作了观察结果加水量为固体有机酸的10倍,放置10分钟最佳

稳定性二氧化氯溶液活化率及杀菌效果表明[28],活化与PH值有关PH<0.5时,可快速释放活化稳定性二氧化氯溶液PH>0.5时稳定性二氧化氯溶液释放速度变慢,活化不完全杀菌能力就弱。贾松树[28]报导的二元包装稳定性二氧化氯溶液消毒效果为:产品稳定性二氧化氯溶液含量平均6.74%54°C 14天储放后含量平均值6.736%,无明显变化用7.5mg/L 的溶液作用5分钟可杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球菌,对白色念珠菌150 mg/L作用5分钟杀灭率亦达100%对枯草杆菌黑色变种芽孢用60 mg/L作用10分钟,杀灭率达100%用200 mg/L溶液对稀释到20 mg/mL的纯化HBsAg作鼡5分钟可将其抗原性破坏,200 mg/L溶液对不锈钢有轻度腐蚀对铜、铝有中度腐蚀,另外对橡胶制品的损坏作了观察结果将乳胶管浸泡于200 mg/L浓度嘚溶液中多次,其断裂强度和断裂伸长率有所降低但无显著性差别(P<0.05),且无膨胀、变硬、发粘、变色等变化

固态稳定性二氧化氯溶液便于储存运输,但使用前也须经活化并注意现配现用,使用范围同液态稳定性稳定性二氧化氯溶液

综上所述,当前稳定性二氧化氯溶液的剂型研究和应用上正不断得到扩大和深入现用稳定性二氧化氯溶液发生器,稳定性稳定性二氧化氯溶液溶液以及固态稳定性二氧化氯溶液粉剂或片剂均有较强的杀灭微生物作用由于消毒过程中无致癌物质产生,对人体无毒无害具有广泛的应用前景。但由于稳萣性二氧化氯溶液是一种新型的消毒剂尤其在新剂型研究与应用过程中,还有不少值得继续和进一步深入研究的问题例如,提高稳定性及固态稳定性二氧化氯溶液的活化率减少对金属的腐蚀性以及现场使用时含量快速测试方法的建立,期望通过努力在稳定性二氧化氯溶液的应用研究上取得更好的成

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