如何设计实验验,比较Fe(SCN)3和FeF63- 两种配合物的稳定性



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原发布者:baby我爱毛毛雨

第3章配位平衡本章要求:1、掌握配合物的稳定常数的表示方法及其意义2、熟练掌握配合离解平衡的有关计算3、理解影响配合物在水溶液中稳定性的洇素4、了

合物形成时对物质性质影响第4章配位平衡4-1配位化合物的稳定性表示4-1-1稳定常数与不稳定常数[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+前者是配离子的解离反应,后者则是配離子的生成反应与之相应的标准平衡常数分别叫做配离子的解离常数(K不稳)和生成常数(K稳)K稳=1/K不稳K0稳值意义?应用比较同类型配离孓的稳定常数,可以判断这些配离子的相对稳定程度例如[Ag(CN)2]-[Ag(S2O3)2]3[Ag(NH3)2]+稳定性顺序为:K0稳=1021.1,K0稳=稳=107.05[Ag(CN)2]->[Ag(S2O3)2]3->[Ag(NH3)2]+4-1-2逐级形成常数在溶液中配离子的生成是分步进行的,每一步都有一个对应的稳定常数我们称它为逐级稳

对于配合物dao稳定性的判断可以由稳定化能来考虑,配合物形成后获得的稳定化能越夶配合物越稳定。而稳定化能的大小是与分裂能密切相关的

影响分裂能的因素有两方面:配体——影响的强弱主要考虑光谱化学序列

原子——影响既与离子的电荷(价态)有关,又与

表中的位置有关价态高分裂能大,周期数自上至下分裂能增加

比较配合物的稳定性。就说两种东西相合在一起非常的好

我们已经在前一章学过,当2个原子共用1对电子时有的原子的外层电子轨道无须杂化,如H2中的H原子;有的需

化而且参与杂化的外层轨道中含单电子或电子对,如NH3中的N原子配合物

1.中心原子总是用空轨道杂化,然后用杂化空轨道接收配體提供的孤电子对;

2.中心原子的价层电子结构与配体的种类和数目共同决定杂化类型;

3.杂化类型决定配合物的空间构型、磁矩和相对稳定性

配合物的价键理论的核心是“杂化”。

若要形成ML6型配合物(L为单齿配体)则需6个空杂化轨道接收6L提供的孤电子对,满足该条件的杂囮类型有d2sp3和sp3d2尽管这2种杂化都导致八面体型配合物,但前者是次外层的(n-1)d轨道而后者是最外层nd轨道,因此与这2种杂化相应的配合物分别称為内轨型和外轨型配合物(inner- and outer-orbital coordination

中心原子的价层电子数和配体的性质都是影响配合物内/外轨型的因素当d电子数≤3时,该层空d轨道数≥2总是苼成内轨型配合物。

当中心原子价层d电子数为7~10时即使强制d轨道中的电子配对,所能得到的该层空d轨道数也小于2因此只能用最外层轨道參与杂化,总是生成外轨型配合物

当中心原子价层d电子数为4~6时,对于配位能力较强的配体即配位原子电负性较小,容易给出孤电子对对中心原子价层d电子排布影响较大,强制d电子配对空出2个价层d轨道参与d2sp3杂化,生成内轨型配合物

若配体的配位能力较弱,即配位原孓电负性较大则不易给出孤电子对,对中心原子价层d电子排布影响较小只能用最外层d轨道参与杂化,生成外轨型配合物

类似地,对於ML4型配合物(L为单齿配体)当中心原子价层d电子数为5~8时,若配体较强则dsp2杂化,生成内轨型平面四方形配合物例如[Ni(CN)4]2-。若配体较弱则sp3雜化,生成外轨型四面体形配合物

内/外轨型配合物的实验判据:磁矩

其中μ为磁矩,单位B.M.;n为单电子数。

(三)、用价键理论说明或判斷配合物的性质

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