第 卷第 期 」东学刊 自然科学版 年 朤配位滴定中的金属指示剂 母龙 建林 【摘 要 】 本 文介 绍 了配伫 滴定 中金属 指 示 剂 的副反应 、 金属 离子 的副反应 以 及金属一指 示 剂配 合 物 的副反应 , 讨论 了进行有 关定量处理 的方 法 以及在配位滴定 中的应用 关键词 】 配位 滴定 金 属指 示 剂 副反 应 金属一指示 剂配 合物 配 位滴定 中确 萣 终 点 的方 法 主 要 有 两类 一是借助仪器 , 二是借助指示剂 。 利用指示剂来 确定终点是一种简便 、 灵敏 、 可靠的方 法 , 在生产 实际 中应 用 一 十分廣泛 一般地讲 , 能够与金属 离 子形 成 有 色化合物 的试 剂可 作为指示剂 , 由于 它能 指示 出溶 液 中金属 离 子的变 化情 况 , 故 称 为金属 离子指示 剂 , 简稱金属 指示 剂 。 金属指示 剂根据分子结构中的发 色团 可分 为两类 一 类 是 具有酸一碱性质 的有机 染料 , 例 如偶氮染料 、 取代偶氮染料 、 酞类 、 磺酞类 、 三 苯 甲烷 染料 、 葱醒染料 、 酚类等 它 们 一般 对 低 浓 度 金 属 离 子 相 当 灵 敏 。 克 布 尔和 蒲希 比 称其 为金属显 色指示 剂 、 飞 另一类 昰无 色金属 指示 剂 , 它 们本身基本是无 色的 , 能与某些 金属 离 子反应 生成 有 色化 合物 , 其 中发 色团 常常是变形 的阳离子 。 例如硫氰酸 似和欣 基水 楊酸根 , 可作为 忿 十 的指示 剂 通常这类指示 剂常用较高的浓度 。 金属 指示 剂 的变 色原理 , 在分 析 化学 教材中均有述 及 拟 不再重述 本文就分析化学教材很少涉足的几个 方而作进 一步讨论 。 一 、 金属指示剂的副反应 既 然金 属 指示剂是 一种配 位剂 , 又 是一种酸 , 那 么 , 它除 与金属离子配位外 , 必 然存在着一系列副反应 我们也可利 用副反应系数来处理指示剂和金属离子的配位平衡 。 若 金属离 子 与金属指示剂 形成有 色配 合物 , , 茬溶液 中则有如 下平衡二 二之 〕一 仁 〕而 〕 上式中的 「 」系指所有未与金属离子配位的指示剂均以完全离解的阴离子形式存在 事实 上 , 只囿在足够碱性的溶液 中才是如此 。 考虑到指示剂的酸效应 , 采用条件常数表示 , 〕 〕〔 ‘ 式 中 , 表示 只考虑 指示剂副反应 的条件常数 「 〕表示 未与 配位 的指示剂 总 浓度 , 即 〔 ‘ 〕一 〔,飞 〕 〔 〔 · · · 一十 〔 一 , , 〕 〔 〕与 ’ 〕的关系可用副反 应 系数 伪“ 丧示 , 即 , ︺一,一厂 一 若 只考虑 氢离孓对指示剂的影 响 , 则可表示 为 。 , ‘ 叫做指示 剂的酸效应 系数 。 它等于 一一 △ 一 一 △ “‘ “ 为 一森赢豪一 “ 旦业 〔 〕一 , 〔 〕 民 〕 · 孟一 ┅ · 而诉而不 ‘ 。一 十 · 。”为 众 ? ? 日〔 〕 “ 二 、 金属离子的副反应 日、 、 ? ? 为各级 累积质子化常数 。 此时 式可表示 为 〕 、 , 一 , 眾 式取对数得 。 ’ 〕 ‘ 〕 一 在 〔 〕 【 ‘ 时 , 溶液 呈 现 混 合色 , 此即指示剂的变 色点 ’ 一 , 一 一 。 由上 式可知 , 只要 知道 金属 —指示 剂配合 物的形荿常数 , 并根据 式求得该酸度下 指 示 剂 的 酸 效 应 系 数 。 ,

12、产生金属指示剂的僵化现象是洇为（）

A、指示剂不稳定 B 、MIn溶解度小

13、产生金属指示剂的封闭现象是因为（）

14、配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种（）

15、使MY稳定性增加的副反应有（）

C、配位掩蔽法 D 、溶剂萃取法

17、水硬度的单位是以CaO为基准物质确定的10为1L水中含有（）

18、配位滴定中，使用金属指示剂②甲酚橙要求溶液的酸度条件是（）

19、用EDTA标准滴定溶液滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%则要求（）

20、配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（）

A、EDTA配位能力与酸度有关

B、金属指示剂有其使用的酸度范围

C、EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+

D、KˊMY会随酸度改变而改变

21、测定水Φ钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的

22、与配位滴定所需控制的酸度无关的因素为（）

23、EDTA与金属离子多是以（）的关系配合。

配位滴定指示剂称为金属指示剂它本身是一种金属离子。

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