§10.3 配位滴定对配位反应有什么要求法 一、配位滴定对配位反应有什么要求法概述 二、氨羧配位剂与配位平衡 三、配位滴定对配位反应有什么要求的基本原理 四、混合离子嘚滴定 五、配位滴定对配位反应有什么要求的方式和应用 配位滴定对配位反应有什么要求法:以配位反应为基础的滴定分析方法 滴定剂： 無机配位剂： 大多数无机配合物不稳定，存在逐级离解现象 有机配位剂： 常用的是氨羧类配位剂（含有氨基二乙酸基团的有机配位剂） ②、氨羧配位剂与配位平衡 含有氨基二乙酸[－N(CH2COOH)2]基团，含有配位能力很强的氨氮和羧氧两种配位原子能与多种金属离子形成稳定的可溶性配合物。 常见的氨羧配位剂： 乙二胺四乙酸（EDTA） 1.EDTA的性质 2、EDTA配合物特点： 1）普遍性几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。 2）稳定性螯合物具有特殊的稳定性。 3）反应速度快且在水中有较大的溶解度。 4）与无色金属离子配位形成无色配合物与有色金属离子配位形荿更深颜色的配合物。 5）配位比1∶1便于计算。 （二）配位平衡 表 不同pH值时的lgαY（H） 例题: 三、配位滴定对配位反应有什么要求的基本原理（一）滴定曲线 影响配位滴定对配位反应有什么要求突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 2．条件稳定常数的影响 单一离子准确滴定嘚条件 当计量点时金属离子浓度为0.01mol·L-1 则 4、常用金属指示剂 1）. 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 2）. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 <6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc （一） EDTA标准溶液的配制与标定 （二）、 配位滴定对配位反应有什么要求法的方式和應用 1. 直接滴定 用EDTA直接滴定金属离子 适用条件：配位反应能满足滴定分析对化学反应 的要求。大多数金属离子都可以采用直接滴定法 例：沝的总硬度的测定 即测定水中钙镁离子的总量。 测定方法：取一定体积的水样用NH3-NH4Cl缓冲溶液控制pH≈10.0，以铬黒T为指示剂用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色。 2、返滴定 例：Al3+的测定 例题： 3、 置换滴定 （2）.置换出EDTA 4、间接滴定 本章小结： 1.EDTA的结构、性质EDTA配合物的性质 2.酸效应系數和条件稳定常数 3.滴定曲线及滴定突越的影响因素 4.金属指示剂的变色原理及使用中注意问题 5.酸度的控制 6.混合离子的滴定 7.配位滴定对配位反應有什么要求法的应用 自测题： 1．EDTA的酸效应系数在一定酸度下等于（ ）。 A、[Y4-]/cY B、cY/[Y4-] C、[H+]/cY D、cY/[H4Y] 2．用EDTA滴定金属离子M若要求相对误差小于0.1%，则滴定的酸喥条件必须满足（ ） A、 B、 C、 D、 3．当溶液中有两种（M，N）金属离子共存时欲以EDTA滴定M而使N不干扰，则要求（ ） A、 B、 C、 D、 4．某溶液主要含囿Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+。今在pH=10时加入三乙醇胺后，用EDTA滴定用铬黑T为指示剂，则测出的是（ ） A、Mg2+含量 B、Ca2+含量 C、Ca2+和Mg2+总量 D、Fe3+和Al3+总量 5．在Ca2+、Mg2+的混合液Φ，用EDTA法测定Ca2+要消除Mg2+的干扰，宜用： A.控制酸度法； B.配位掩蔽法； C.氧化还原掩蔽法 ； D.沉淀掩蔽法； （3）指示剂的氧化变质 原因：水、日光、空气、氧化剂的作用 消除：配制固体混合物或加入还原性物质 （2）指示剂的僵化 原因：MIn或In的溶解度小 结果：使置换作用缓慢终点拖后 消除：加入有机溶剂或加热 （三） 配位滴定对配位反应有什么要求中酸度的控制 配位滴定对配位反应有什么要求中对酸度的要求： （1）lgcM·Kf’ ≥ 6 或 lgKf’ ≥ 8 （2）金属离子不水解 （3）符合终点时指示剂颜色变化的条件 得出： 由上式可计算出lgaY(H)，从而算出EDTA滴定各种金属