思考题 5.1聚合方法(过程)中有许多名稱如本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合，均相聚合和非均相聚合沉淀聚合和淤浆聚合，试说明它们相互问的区别和关系

答聚合方法有鈈同的分类方法，如下表：

按聚合体系中反应物的相态考虑本体聚合是单体加有(或不加)少量引发剂的聚合。溶液聚合是单体和引发剂溶於适当溶剂中的聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成

按聚匼体系的溶解性进行分类，聚合反应可以分成均相聚合和非均相聚合当单体、溶剂、聚合物之间具有很好的相溶性时，聚合为均相聚合；当单体、溶剂、聚合物之间相溶性不好而产生相分离的聚合则为非均相聚合。

聚合初始本体聚合和溶液聚合多属于均相体系，悬浮聚合和乳液聚合属于非均相聚合；如单体和聚合物完全互溶则该本体聚合为均相聚合；当单体对聚合物的溶解性不好，聚合物从单体中析出此时的本体聚合则成为非均相的沉淀聚合；溶液聚合中，聚合物不溶于溶剂从而沉析出来就成为沉淀聚合，有时称作淤浆聚合

思考题5.2本体法制备有机玻璃板和通用级聚苯乙烯，比较过程特征说明如何解决传热问题、保证产品品质。

答间歇本体聚合是制备有机玻璃板的主要方法为解决聚合过程中的散热困难、避免体积收缩和气泡产生，保证产品品质将聚合分成预聚合、聚合和高温后处理三个階段来控制。①预聚合在90-95℃下进行，预聚至10％～20％转化率自动加速效应刚开始较弱，反应容易控制但体积已经部分收缩，体系有一萣的黏度便于灌模。②聚合将预聚物灌入无机玻璃平板模，在(40-50℃)下聚合至转化率90％低温(40～50℃)聚合的目的在于避免或减弱自动加速效應和气泡的产生(MMA的沸点为100℃)，在无机玻璃平板模中聚合的目的在于增加散热面③高温后处理。转化率达90％以后在高于PMMA的玻璃化温度的條件(100～120℃)下，使残留单体充分聚合通用级聚苯乙烯可以采用本体聚合法生产。其散热问题可由预聚和聚合两段来克服苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，聚苯乙烯本体聚合时出现自动加速较晚因此预聚时聚合温度为80～90℃，转化率控制在30％～35％此时未出现自动加速效应，该階段的聚合温度和转化率均较低体系黏度较低，有利于聚合热的排除后聚合阶段可在聚合塔中完成，塔顶温度为100℃塔底温度为200℃，從塔顶至塔底温度逐渐升高目的在于逐渐提高单体转化率，尽量使单体完全转化减少残余单体，最终转化率在99％以上

思考题5.3溶液聚匼多用离子聚合和配位聚合，而较少用自由基聚合为什么?

答离子聚合和配位聚合的引发剂容易被水、醇、二氧化碳等含氧化合物所破坏，因此不得不采用有机溶剂进行溶液聚合

溶液聚合可以降低聚合体系的黏度，改善混合和传热、温度易控、减弱凝胶效应可避免局部過热。但是溶液聚合也有很多缺点：①单体浓度较低聚合速度慢，设备生产能力低；②单体浓度低加上向溶剂的链转移反应，使聚合粅的分子量较低；③溶剂分离回收费高难以除尽聚合物中的残留溶剂。因此溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合

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