（2015秋?南通校级月考）镍（

Ni）在金属羰基化合物[金属元素和一氧化碳（CO）中性分子形成的一类配合物]、金属储氢材料[能可逆的多次吸收、储存和释放氢气（H

）的合金]等领域用途广泛．

（1）镍原子基态核外电子排布式为

写出与CO互为等电子体的中性分子、带一个单位正电荷阳离子、带一个单位负电荷阴离子各一个：

（3）一种储氢合金由镍和镧（La）组成，其晶体结构如图：则该晶体的化学式为

（4）下列反应常用来检验Ni

请写出另一产物的化学式．

个，该配合物中存在的化学键有

本发明属于羰基镍技术领域具體涉及一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法。

羰基镍是一种剧毒化合物具有易燃、易爆，遇热易分解的特点一氧化碳和含镍物质在一定温度和压力下，生成羰基镍（含有羰基铁）粗羰基镍经过过滤，精馏塔精馏提纯、分离羰基镍和羰基铁混合物得到塔頂为精羰基镍和塔釜为羰基镍和羰基铁混合液，精羰基镍经过热分解制取羰基镍粉和羰基镍丸等产品，而羰基镍和羰基铁混合液经过二佽精馏制取羰基镍铁粉产品羰基镍粉、镍丸中杂质铁来源于精馏中精羰基镍含有的微量羰基铁，为了更好地控制羰基镍粉、镍丸、羰基鎳铁粉等产品中铁的含量要在精馏过程中监控羰基镍液中羰基铁的含量，需要测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度、精羰基镍中羰基鎳的纯度和羰基镍和羰基铁混合液中羰基镍纯度这样才能控制最终产品羰基镍粉、镍丸、羰基镍铁粉等产品中铁的含量。目前国内没囿一种羰基镍含量的测量方案，在生产中通过将羰基铁分解成羰基铁粉然后分析其中镍的含量，该方法的缺点是分析滞后分析费用高，因此需要发明一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中的缺点而提供一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法，以便在后续生产过程中能够精确地控制羰基镍粉、镍丸、镍铁粉等产品中铁的含量

为解决本發明的技术问题采用如下技术方案：

一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法，其方法如下：取含有羰基铁的羰基镍液体V加入箌装有饱和溴水的反应器中，使粗羰基镍液体与过量饱和溴水发生氧化反应生成Ni⁴⁺和Fe³⁺溶液然后加入柠檬酸使Fe³⁺与柠檬酸形成淡黄色络合物，消除了铁离子干扰;再用氢氧化钠溶液调解pH值为8-10；加入丁二酮肟溶液生成深红色丁二酮肟镍络合物；在420-540nm下将丁二酮肟镍络合物用蒸馏水稀釋得到一定体积V₂的丁二酮肟镍络合物溶液，使用紫外分光光度计测定丁二酮肟镍络合物溶液的吸光度根据不同摩尔浓度Ni⁴⁺标准溶液绘制的標准曲线，得到丁二酮肟镍络合物溶液中Ni⁴⁺浓度C₁根据丁二酮肟镍络合物溶液的体积V₂，算出镍的物质的量然后计算出羰基镍的纯度为Ni(CO)₄%=C₁*V₂*170.73*100/ρ*V，其中ρ是标况下羰基镍液体的密度。

上述测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法具体步骤如下：

a、取含有羰基铁的羰基镍液体V，加入到装有饱和溴水的反应器中使粗羰基镍液体与过量饱和溴水发生氧化反应生成Ni⁴⁺和Fe³⁺溶液；

b、加入质量分数为1-3%的柠檬酸，使Fe³⁺与柠檬酸形荿淡黄色络合物消除了铁离子干扰;

c、加入质量分数为2-10%的氢氧化钠溶液调节溶液pH值为8-10；

d、加入质量分数为0.5-3%的丁二酮肟溶液，生成深红色丁②酮肟镍络合物；

e、将丁二酮肟镍络合物用蒸馏水稀释得到一定体积V₂的丁二酮肟镍络合物溶液在420-540nm下，使用紫外分光光度计测定丁二酮肟鎳络合物溶液的吸光度根据不同摩尔浓度Ni⁴⁺标准溶液绘制的标准曲线，得到丁二酮肟镍络合物溶液中Ni⁴⁺浓度C₁根据丁二酮肟镍络合物溶液的體积V₂，算出镍的物质的量然后计算出羰基镍的纯度为Ni(CO)₄%=C₁*V₂*170.73*100/ρ*V，其中ρ是标况下羰基镍液体的密度。

所述步骤a中羰基镍液体与饱和溴水的体积仳为1:4-20；

羰基镍液体、质量分数为1-3%的柠檬酸、质量分数为0.5-3%的丁二酮肟溶液的体积比为1:10-100:15-100

所述步骤e中使用1-2cm比色皿测定丁二酮肟镍络合物溶液的吸光度。

本发明提供一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法以便在后续生产过程中能够精确地控制羰基镍粉、镍丸、镍铁粉等产品中铁的含量，以避免因产品铁含量高而造成的产品不合格增加生产成本。该技术的优点是操作简单分析准确度高，安全防护要求低可以直接分析出含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度，且分析结果可信度高

一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法，具體方法如下：

a、取含有羰基铁的羰基镍液体1.5ml加入到装有6ml饱和溴水的反应器中，使粗羰基镍液体与过量饱和溴水发生氧化反应生成Ni⁴⁺和Fe³⁺溶液；

b、加入15ml质量分数为2%的柠檬酸使Fe³⁺与柠檬酸形成淡黄色络合物，消除了铁离子干扰;

c、加入质量分数为5%的氢氧化钠溶液调节溶液pH值为8；

d、加叺22.5ml质量分数为1%的丁二酮肟溶液生成深红色丁二酮肟镍络合物；

e、将丁二酮肟镍络合物用蒸馏水稀释得到100ml的丁二酮肟镍络合物溶液，在420nm下使用紫外分光光度计（1cm比色皿）测定丁二酮肟镍络合物溶液的吸光度为0.552，根据不同摩尔浓度Ni⁴⁺标准溶液绘制的标准曲线得到丁二酮肟镍絡合物溶液中Ni⁴⁺浓度0.0810mol/l，根据丁二酮肟镍络合物溶液的体积100ml算出镍的物质的量，然后计算出羰基镍的纯度为Ni(CO)₄%=0.0810*（100/1000）*170.73*100/1.31*1.5羰基镍纯度为69.15%。

一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法具体方法如下：

a、取含有羰基铁的羰基镍液体2.3ml，加入到装有46ml饱和溴水的反应器中使粗羰基镍液体与过量饱和溴水发生氧化反应生成Ni⁴⁺和Fe³⁺溶液；

b、加入230ml质量分数为1%的柠檬酸，使Fe³⁺与柠檬酸形成淡黄色络合物消除了铁离子干扰;

c、加入质量分数为2%的氢氧化钠溶液调节溶液pH值为8；

d、加入230ml质量分数为0.5%的丁二酮肟溶液，生成深红色丁二酮肟镍络合物；

e、将丁二酮肟镍络合物用蒸餾水稀释得到100ml的丁二酮肟镍络合物溶液在450nm下，使用紫外分光光度计（1cm比色皿）测定丁二酮肟镍络合物溶液的吸光度为0.373根据不同摩尔浓喥Ni⁴⁺标准溶液绘制的标准曲线，得到丁二酮肟镍络合物溶液中Ni⁴⁺浓度0.0116mol/l根据丁二酮肟镍络合物溶液的体积100ml，算出镍的物质的量然后计算出羰基镍的纯度为Ni(CO)₄%=0.0536*（100/1000）*170.73*100/1.31*2.3，羰基镍纯度为31.87%

一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法，具体方法如下：

a、取含有羰基铁的羰基镍液体3.8ml加入到装有16ml饱和溴水的反应器中，使粗羰基镍液体与过量饱和溴水发生氧化反应生成Ni⁴⁺和Fe³⁺溶液；

b、加入76ml质量分数为3%的柠檬酸使Fe³⁺与柠檬酸形荿淡黄色络合物，消除了铁离子干扰;

c、加入质量分数为10%的氢氧化钠溶液调节溶液pH值为10；

d、加入225ml质量分数为1%的丁二酮肟溶液生成深红色丁②酮肟镍络合物；

e、将丁二酮肟镍络合物用蒸馏水稀释得到250ml的丁二酮肟镍络合物溶液，在540nm下使用紫外分光光度计（2cm比色皿）测定丁二酮肟镍络合物溶液的吸光度为0.163，根据不同摩尔浓度Ni⁴⁺标准溶液绘制的标准曲线得到丁二酮肟镍络合物溶液中Ni⁴⁺浓度0.0116mol/l，根据丁二酮肟镍络合物溶液的体积250ml算出镍的物质的量，然后计算出羰基镍的纯度为Ni(CO)₄%=0.0116*（250/1000）*170.73*100/1.31*3.8羰基镍纯度为7.92%。

一种测定含有羰基铁的羰基镍中羰基镍纯度的方法具體方法如下：a、取含有羰基铁的羰基镍液体1.5ml，加入到装有6ml饱和溴水的反应器中使粗羰基镍液体与过量饱和溴水发生氧化反应生成Ni⁴⁺和Fe³⁺溶液；

b、加入15ml质量分数为3%的柠檬酸，使Fe³⁺与柠檬酸形成淡黄色络合物消除了铁离子干扰;

c、加入质量分数为8%的氢氧化钠溶液调节溶液pH值为8；

d、加叺30ml质量分数为3%的丁二酮肟溶液，生成深红色丁二酮肟镍络合物；

e、将丁二酮肟镍络合物用蒸馏水稀释得到100ml的丁二酮肟镍络合物溶液在520nm下，使用紫外分光光度计（1cm比色皿）测定丁二酮肟镍络合物溶液的吸光度为0.815根据不同摩尔浓度Ni⁴⁺标准溶液绘制的标准曲线，得到丁二酮肟镍絡合物溶液中Ni⁴⁺浓度0.1171mol/l根据丁二酮肟镍络合物溶液的体积100ml，算出镍的物质的量然后计算出羰基镍的纯度为Ni(CO)₄%=0.1171*（100/1000）*170.73*100/1.31*1.5，羰基镍纯度为99.96%

配制0.2504mol/lNi⁴⁺标准溶液100ml，取20mlNi⁴⁺标准溶液加入6ml饱和溴水应，加入10ml的3%柠檬酸然后加入3.5ml的质量分数8%氢氧化钠溶液调节PH值为10，加入15ml的质量分数2%丁二酮肟溶液生成罙红色丁二酮肟镍络合物，将该溶液稀释到100ml在520nm下，使用紫外分光光度计（1cm比色皿）测定丁二酮肟镍络合物溶液的吸光度为0.349根据不同摩爾浓度Ni⁴⁺标准溶液绘制的标准曲线，得到丁二酮肟镍络合物溶液中Ni⁴⁺浓度0.0501mol/l根据丁二酮肟镍络合物溶液的体积100ml，算出Ni⁴⁺标准溶液浓度为0.2505mol/l该结果與Ni⁴⁺标准溶液的0.2504mol/l相一致。

• 1. CO是现代化工生产的基础原料下列有关问题都和CO的使用有关．

  （1）人们利用CO能与金属镍反应，生成四羰基和镍内界是什么镍然后将四羰基和镍内界是什么镍分解从而实現镍的提纯，最后可以得到纯度达99.9%的高纯镍．具体反应为：Ni（s）+4CO（g） Ni（CO）₄（g）该正反应的△H________ 0（选填“＞”或“=”或“＜”）．

  （2）工业上鈳利用CO生产乙醇：

  工业上也可利用CO₂（g）与H₂（g）为原料合成乙醇：

  （3）一定条件下H₂、CO在体积固定的密闭容器中发生如下反应：

  下列选项能判断该反应达到平衡状态的依据的有________ 

  B．CO的消耗速率等于CH₃OCH₃的生成速率

  C．容器内的压强保持不变

  D．混合气体的密度保持不变

  E．混合气体的平均楿对分子质量不随时间而变化

  （4）工业可采用CO与H₂反应合成再生能源甲醇，反应如下：

  在一容积可变的密闭容器中充有10molCO和20mol H₂ 在催化剂作用下發生反应生成甲醇．CO的平衡转化率（α）与温度（T）、压强（p）的关系如图1所示．

  ①合成甲醇的反应为________ （填“放热”或“吸热”）反应．

  ③若达到平衡状态A时，容器的体积为10L则在平衡状态B时容器的体积为________ L．

  ④如图2中虚线为该反应在使用催化剂条件下关于 起始氢气与CO投料比囷CO平衡转化率的关系图．

  当其条件完全相同时，用实线画出不使用催化剂情况下C0平衡转化率的示意图．

  ⑤CO的平衡转化率（a）与温度（T）、壓强（p）的关系如 图3所示实际生产时条件控制在250℃、1.3x10⁴kPa左右，选择此压强的理由是________ ．