如果熵增原理是谁正确的那是什么在提供熵增的能量比如粒子被均匀分布肯定是有力量在作用它不然怎么会这样

根据熵增原理一个系统总是熵增方向进行的,即越来越混乱,那么化学键的形成为什么总是为了降低体系能量?
能量低是为了使物质稳定.而物质的混乱程度总是向熵增好像和这個没有必然的联系.如果您对这个问题有特殊的兴趣,探究下去没有问题,但是就现在的考试而言这个问题我觉得没有多大的可能会被考到,所以峩们尽量把精力投入到当前的事情中也许会更好,个人意见把,
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想理解熵是什么首先我们要理解熵为什么只增不减。

说到熵增我们都知道很多例子。比如理想气体扩散后不可能自己缩回去温度只能自发从高温传到低温,这些都昰熵增的过程一句话,不可逆过程

但问题是,这些不可逆过程发生的条件是什么是不是在某些条件下可逆?

我来给大家举一个例子一个熵自动减少的例子

好的。现在假设如下图所示一个密闭的长方体空间中有六个气体分子一开始所有六个气体分子都被一个挡板压縮在长方体容器的左半边,现在挡板取消分子开始扩散,充满整个容器就像第二张图所显示的那样

但是,如果我们适当规定一下气体汾子的速度方向就像上图那样,两个分子向左四个分子向右,会发生什么情况呢是的,我们会发现在某一个时刻向左的两个分子碰壁后回弹,和向右的四个分子运动方向一致最终这六个分子完全进入了右半空间。

这是气体自发的扩散按定义熵增加,又自发地退囙到右半边按定义是熵减少。于是气体自发地熵先增加后减少!

再举一个最极端的例子温度总是自发地由高温物体传向低温物体。在宏观世界不可想象低温物体自发传热给高温但是当分子数目足够少的时候呢?

假设有三个分子组成的系统动能分别为5,10,15焦耳,按照温度對应于分子平均动能的观点它们的温度对应于平均动能10焦耳左右。另外也有三个分子组成的系统完全一样的分子只是速度不一样,7,8,9焦聑现在这两组分子被一个隔板分隔在长方体容器的两端。现在隔板去掉让这两组分子发生碰撞,很有可能第一次碰撞就在动能为5的分孓和这三个分子之间假设是动能5焦耳和9焦耳发生碰撞,动量守恒交换交换速度也同时交换能量,结果是原来5,10,15的系统变成了9,10,15;原来7,8,9的系統变成了7,8,5这样,高温系统的分子平均动能更高了低温系统的平均动能更低了,也就是高温更高低温更低,热量自发地从低温传向高溫

现实中怎么可能!的确,在现实中我们费力吹起一个气球用针一扎,只能看见气体自发地从气球里喷出却从没有看到气体自发地囙到气球里。如果我们不费力收拾我们的桌子它们只会自发地越来越乱,从来没有看见它们自发地摆整齐过

但是,如果我们桌子上只囿两本书呢哪怕我们不经意间随手一放,也有可能把原来摊在桌面上的两本书叠在一起这样一来,熵又减少了

不错,现在我们发现熵增的关键所在:分子数目当我们在上面的体系中仅仅增加一两个分子的时候,情况似乎没有什么变化我的桌子上摆了不管两本书还昰三本书,似乎随手就可以把他们叠放在一起不需要特别的整理。但是当分子数目一个一个的增加,一直到标准状态下(零摄氏度┅个大气压下)在22.4升的容器里有个分子的时候,由量变积累的质变就发生了

那么,这个质变是怎么发生的呢

还是那个长方体空间里的唎子。当挡板打开前所有的分子都在左侧,当挡板打开后所有的分子自由选择在长方体左边还是右边。所以挡板打开后,所有的分孓都重新回到右边的概率是也就是说1.56%的可能性再加上全部重新回到左半边,一共是3.12%的概率气体重新回到整个容器的一半即熵不变。虽嘫很小但是有可能的。要知道哪怕是所有分子都在左半边而只有一个分子在右半边也叫熵增。所以当气体分子数目增加到个,那原先被限制在长方体左半边的气体扩散后又重新回到一半体积的概率是可想而知和没有没区别。

但问题是可不可以最终结果两边不同呢,还是那个长方体的例子一开始左边是1000个分子,那最终结果可不可以是左边600个右边四百个呢?看上去虽然两边都有熵是增加了,但還没有到最大这样可不可以呢?其实这种情况可以这样理解在一个充满800个气体分子的长方体里,我们再从长方体左边加入两百个气体汾子那两百个气体分子的运动不会受到其他气体分子运动的影响,也就是说相当于原来真空的箱子里有两百个气体分子。结果呢這多出的两百个还是会平分到两边,也就是两边都一样

(当然,严格的数学意义表述是二项分布这样得到的结果如下图所示,蓝线从外到内分别是长方体中含有10,40,70,100,130,160个分子时气体分子分布情况横坐标表示长方体左侧所有气体分子数占总体分子数目的比例,纵坐标表示相对應分布的微观状态数做了归一化处理,可以近似看成对应该微观状态的概率可见分子数目足够多的时候,只有一种情况最常见最稳定就是所有气体分子均匀分布)

当然,我们允许长方体两边的气体分子有一个两个的差异就好像在真空的长方体里只有两个分子的情况丅我们也无法按照熵增加的要求要求这两个分子一定一个在左侧,一个在右侧

熵增,这样一个在微观状态下完全由概率决定的事情在宏观状态就成了必然。

因为熵自发减少的可能性是如此之小以至于自从宇宙诞生到现在所有的分子运动的尝试中,始终无法找到一个幸運的系统或者分子能够自发的熵减

一句话,熵之所以必然增加没有动力或者能量的原因,是因为熵减少的概率或者可能性小到可以忽略不计。

熵的微观失效宏观有效是统计力学系统微观量波动的本质

但是,到现在我们还没有说明熵到底是什么体积增加,扩散温喥传导之间有什么相同的地方?为什么两个不同温度的物体传导热量总能量不变而熵增加。这些问题要说的简单明了的话一两句可能不夠我现在没有时间了,大家要是感兴趣我过几天再把熵和温度的关系给大家写一下这里可以先提前说一下

熵是物体在一个一定的宏观狀态下所有微观状态的总和。这是目前物理上对熵理解的最透彻的定义

熵最本质的定义就是一定宏观状态下所有微观状态的总和。现在峩们假设有两种同样种类同样分子数目的气体,一个温度高T1,一个温度低T2。按照熵增原理这两个气体混合后总熵增加。问题是为什么会增加也就是说为什么两组气体的微观状态数目会增加。

首先要解释一下什么是微观状态当一个宏观系统的宏观变量如分子数目,总能量都一定(总能量也近似为总动能即温度一定)时,微观状态是指所有各个分子的动能组成的一个集合假如有总共有N个分子,峩们把它们编号为1,2,3,4,5…N那么可以假设每一个分子的能量分布如下

这里编号1到6的分子能量相同都是E1,然后是编号7到11的分子能量高一点为E2(為了简化起见,这里就不讨论每一个相同能量状态下还有不同的量子态只是定性说明原理)。因为气体分子在不停地相互碰撞碰撞的時候动能交换,所以能量也会交换如果分子1和分子2碰撞,结果没有任何变化1,2分子能量碰撞前后都一样,还是一样的分布状态但是如果分子1和分子7碰撞,虽然总能量不变还是E但微观分布状态变了,编号7,23,4,5,6的分子能量相同都是E1,编号1,8,9,1011的分子能量为E2。我们把初始粒子能量分布状态称为分布1分子1和分子7碰撞后的粒子能量分布状态称为分布2,所有这些满足总能量相同但各个微观粒子的能量不同的微观状态總数为G那在相同的总能量分布状态下,总共有多少种微观状态呢接下来就是一个简单的排列组合问题。总的组合数目为G=N!/(n1! n2! n3!...)这里!是阶塖,n1指在这个系统里能量为E1的分子总数目为n1n2指在这个系统里能量为E1的分子总数目为n2,依次类推

按理说,推理到这里微观状态解释清楚叻熵也就解释清楚了,低温物体处在能量较低的状态比如E1的分子数目肯定比高温物体多,按照这个公式计算的G肯定比高温物体小然後和高温物体接触的时候通过充分的碰撞,两者温度相同分子能量分布也趋于相同,结论完成

但是这里有一个问题:为什么低温物体嘚熵一定会小?

如果一个系统所有的气体分子能量各个不同那它的微观状态数就是N!,和总能量无关也就是说不论高温还是低温,微觀状态数都不变熵都不变,只和总分子数有关

按照常理,似乎气体分子的速度也就是分子的能量可以取任意数,或者说两个气体汾子的能量差可以无限小。就算这个气体系统中分子最高动能只有1J那在0J和1J之间有多少自然数呢?在0J和0.1J之间呢0J和0.001J之间呢?无穷多个不管有多少分子,我们都可以在0和任意正数之间找到一个自然数与之对应那这个气体系统的总温度可以无限逼近绝对零度,但同时总熵不變都是N!。

其实我们这里有一个被大家忽略的假设:为什么能量一定可以无限细分呢

既然我们都承认,物质是不能被无限细分的有被称为分子,原子的基本组成单元就算是这些基本单元,也要有电子质子中子这些单元它们有一个共同点,就是它们都是由各自的基夲大小无法被分割的因此,说我们切割出半个原子或者半个电子是没有意义不可能的。

既然物质在微观世界不可能无限分割那能量昰不是也是这样呢?或者说物质在微观世界是不连续的,能量会不会也是不连续的呢

从此也可以继续向下问,那时间呢长度呢?是鈈是都有一个最小单位时间最小单位长度?小于这个长度没有单独的一个物体存在。同样时间是以最小时间为单位一点一点向前推進的,小于这个单位时间的时间差不存在

当然,答案是肯定的我们在宏观世界里所有认为连续的东西在微观世界里基本上都是片段的。能量也是如此

这个世界存在一个最小的能量单位,分子不管获得还是失去能量都只能是这个最小能量单位的整数倍。这是气体宏观熵的最本质的来源

正式因为如此,任意一个气体分子的能量增量必须大于某一个最小单位能量公式如下(没有公式只能说到这里了额。。这里C和M,H都是常数P是动量)

这个也是量子力学里的测不准原理(只是简单说明性质,大家定性理解就好。没有详细论证。请鈈要太较真)

因此,如果所有的气体分子能量都不一样那总平均能量只能是最小单位能量C乘以(N+1)/2。当然这个数字具体是多少我们不知道,但任何一个系统温度不同于它只能是系统内部有部分分子能量相同然后温度越低,能量相同的分子就越多于是以上热运动带来嘚熵就算是彻底解决了。

当然关于为什么熵的最终表达式是lnG,还有就是为什么同质量的不同温度的同种物体混合熵增加这又是另一个問题了。我们可以继续讨论

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定那么求大神讲解一下(实际仩就是混乱程度到底是什么?和能量有关系吗)

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