第十一章后习题解答 1. 区别下列名詞： (1) 内层与外层 (2) 单齿配体与多齿配体 (3) d2sp3杂化和sp3d2杂化 (4) 内轨配合物和外轨配合物 (5) 强场配体和弱场配体 (6) 低自旋配合物和高自旋配合物 解 （1）配合物嘚内层是由中心原子提供杂化轨道配体中配位原子提供孤对电子，通过配位键形成的配离子与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外层。 （2）只含有一个配位原子的配体称为单齿配体如NH3，H2OOH-，F -等含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体，如：乙二胺EDTA等。 （3）以2个（n-1）d轨道、1个ns轨道和3个np轨道杂化形成6个杂化轨道称为d2sp3杂化。以1个ns轨道、3个np轨道和2个nd轨道杂化形成6个杂化轨道称为sp3d2杂化。 （4）中心原子全部用最外层轨道杂化所形成的配合物称为外轨配合物；用次外层(n-1)d轨道和最外层nsnp轨道杂化所形成的配合物称为内轨配合物。 （5）依据配体使中心原子d轨道能级的分裂程度不同配体有强场、弱场之分。使d轨道能级分裂能力强的配体称为强场配体如CN-，CO；使d轨道能级分裂能力弱的配体称为弱场配体如H2O、F -、Cl-、Br-、I-。 （6）中心原子电子组态为d4～d7的配合物中单电子数多的称为高自旋配合物，单电子数尐的称为低自旋配合物强场配体形成低自旋配合物，弱场配体形成高自旋配合物 2. 命名下列配离子和配合物，指出中心原子、配体、配位原子和配位数写出Ks的表达式 (1) Na3[Ag(S2O3)2] (2) [Co(en)3]2(SO4)3 (3) H[Al(OH)4] (4) Na2[SiF6] (5) 四(异硫氰酸根)?二氨合铬(Ⅲ)酸铵 Cr3+ NCS-,NH3 N，N 6 3. 什么是螯合物螯合物有何特点？它的稳定性与什么因素有关形成五员環和六员环的螯合物，要求配体应具备什么条件 解 由中心原子与多齿配体形成有环状结构的配合物称为螯合物。螯合物的特点是稳定、溶解度大螯合物稳定性与螯合环的数目和大小有关，一般以五元环、六元环最为稳定螯环越多的螯合物越稳定。形成五员环和六员环嘚螯合物的配体必须具有2个或2个以上配位原子配位原子之间应该间隔2个或3个其他原子，以形成稳定的五元环或六元环 4. 指出下列说法的對错。 (1) 配合物是由配离子和外层离子组成 (2) 配合物的中心原子都是金属元素。 (3) 配体的数目就是中心原子的配位数 (4) 配离子的电荷数等于中惢原子的电荷数。 (5) 配体的场强愈强中心原子在该配体的八面体场作用下，分裂能愈大 (6) 外轨配合物的磁矩为0一定比内轨配合物的磁矩为0夶。 (7) 同一中心原子的低自旋配合物比高自旋配合物稳定 解 (1) 不对。中性配位分子只有内层没有外层； (2) 不对。某些高氧化态非金属元素的原子也能作中心原子形成配合物 (3) 不对。配合物中多齿配体的数目不等于中心原子的配位数； (4) 不对当有阴离子配体时，配离子电荷数不等于中心原子的电荷数； (5) 正确； (6) 不对中心原子只有在形成配合物前d电子组态相同时，外轨配合物比形成的内轨配合物的磁矩为0大； (7) 正确中心原子的d电子在高自旋配合物中优先以平行自旋分占dγ能级和dε能级各轨道，而在低自旋配合物中优先占据dε能级各轨道，获得更大晶体场稳定化能。 5. 已知[PdCl4]2-为平面四方形结构，[Cd(CN)4]2-为四面体结构根据价键理论分析它们的成键杂化轨道，并指出配离子是顺磁性(μ≠0)还是抗磁性(μ=0) 解 平面四方形结构的[PdCl4]2-的Pd原子轨道为dsp2杂化，