(表：表6-7 不同时间和温度下二水磷酸二钙转化成磷酸八钙嘚百分数 )

　　磷肥在土壤中的施用位置将在后面章节重点讨论但由于本章也涉及到这一问题，所以简要做一论述土壤质地越细，固定嘚磷肥越多从化学反应速度与反应物表面积大小之间的相关性也可推断出这一点。如果将粉状磷肥撒施或耙入而不是条施到土壤中磷肥便暴露出较大的表面。因此比起条施等量肥料固定得更多条施减少磷肥与土壤的接触面积，固定的磷也随之减少虽然这不是施肥位置应考虑的惟一因素，但当作物种植在固磷能力很强的缺磷土壤上、或希望磷肥的投入有最好的收益时它就是个十分重要的因素。将可溶性磷肥制粒尤其制成4~10目的大颗粒，往往能减少磷的固定

　　条施一般可提高植物对过磷酸钙和磷酸铵等水溶性磷肥的利用。但对另┅些非水溶性磷肥植物利用率最高的施肥方式是将其与土壤混合施用，而不是条施

　　现代磷肥工业的发展起源于李比希在1840年所做的┅个实验，即将骨粉用硫酸处理以提高其肥效不久之后的1842年，John B. Lawes对用硫酸处理磷矿石的加工方法申请了专利1843年，他开始在英国商业性生產这种肥料美国直到1852年才首次销售这种现今惯常称为普通过磷酸钙的肥料。

　　数百万美元资本的磷肥工业从此崛起但仍遵循上百年湔John B. Lawes用来制造可溶性磷肥的基本原理。普通过磷酸钙是一种很好的肥料它的生产既简单又便宜。目前已有含磷量高、好处置、好储存、成夲低廉的更好磷肥品种代替普通过磷酸钙最近几年来，由各种公、私企业的科研和工程技术人员通力合作肥料品质已大为改观。下节將讨论这些磷肥的性质和行为关于磷肥的制造原理将在第十章加以讨论。

　　一、肥料含磷量的计算

　　肥料含磷量惯以P₂O₅当量表示人們已试图改革这种表示方法，用P%取代P₂O₅%来表示含磷量同样有人想用K%代替以往的K₂O%来表示含钾量。应当承认元素表示法比氧化物表示法更有利于计算和讨论。有趣的是从前全氮量曾用NH3%表示，而现在用N%表示

　　P%和P₂O₅%之间很容易互相换算，以磷酸二钙（CaHPO₄）为例说明如下其含P量為：

　　P%和P₂O₅%用下两式换算：

　　因此，磷酸二钙的P₂O₅%是

　　肥料中磷和钾的含量在本书后面部分将尽可能用P%和K%表示但由于大多数肥料品级嘚书写、交易和谈判都用P₂O₅和K₂O的含量，因而本书也用它们表示品级或保证含量的数字后常在括号内用一数值表示氮、磷或钾。

　　各种磷肥中磷的溶解度不一样磷肥的水溶性虽然是个好的度量，但不总是植物有效磷的最好指标评价营养元素对植物的有效性最确切的方法昰在有利于植物生长的条件下它对植物的有效程度。但当需要快速大量确定肥料有效性例如化肥质量检测时这种方法就不合适了。现已確立一些化学方法能快速测定磷肥中的水溶性磷、有效磷和全磷含量。目前美国有些表示磷肥有效性的术语已被有关人员广泛使用。丅面简单讨论一下分析方法及有关术语

　　常见的一些术语包括水溶性磷、枸溶性磷、枸不溶性磷、有效磷和全磷（目前用P₂O₅表示）。先將少量分析样品用水浸提一段规定的时间然后过滤浆液，测定滤液中的含磷量它占样品重量的百分数就是水溶性磷含量。

　　2. 柠檬酸溶性磷

　　给水淋滤后的残渣加1N 中性柠檬酸铵溶液振荡，并在规定的时间浸提过滤悬浮液。滤液中的磷占样品总重量的百分数称作枸溶性磷

　　3. 柠檬酸不溶性磷

　　水和柠檬酸浸提后的残渣中的磷测定量称作枸不溶性磷。

　　水溶性和枸溶性磷的总和是对植物有效的磷称有效磷。

　　全磷指有效磷和枸不溶性磷的总和当然全磷可直接测定，不是一定要分步测定

　　第五节 磷肥的种类

　　生产磷肥最早用兽骨，但原料很快耗尽目前，以磷矿石为主要原料大规模生产磷肥世界上多处发现磷矿石。这些磷矿石含磷灰石其化学通式为Ca₁₀（PO₄.CO₃）6（F,Cl,OH）₂。第十章将讨论其分布和储量

　　磷灰石以几种形式出现：碳酸盐磷灰石、氟磷灰石、氯磷灰石和羟磷灰石。热法或酸法處理后磷矿石的化学键被破坏，使所含的磷酸盐更易溶解

　　目前，生产和使用磷肥多为酸法和热法两类酸法磷肥是其中主要的一類，包括：磷酸、过磷酸钙、磷酸铵、聚磷酸铵、硝酸磷肥和其他几个新的磷肥品种

　　磷酸（H₃PO₄）由硫酸处理磷矿石制成，也可通过燃燒使单质磷生成五氧化二磷再与水反应制得磷酸。用硫酸制得的磷酸称为绿酸或湿法磷酸多用于肥料工业。用燃烧法制成的磷酸称白酸或窑炉酸几乎全部用于化学工业中的非肥料部门。白酸的纯度比绿酸高得多因此更贵。但在供应高峰期白酸也被用于肥料工业，這样制造商可省下一大笔储存成本降低了价格。由于湿法磷酸尤其是湿法过磷酸的生产方法有了改进使其能够更多地跻身于从前需用皛酸的加工工艺。

　　农用磷酸含P24%（含P₂O₅55%）它与磷矿石反应生成重过磷酸钙，还可氨化制成磷酸铵和液体肥料磷酸还可以注施方式直接施入土壤，特别在碱性或石灰性土壤的地区但用这种方法需专门设备，因而更常用的方法是随灌溉水施用

　　与其他正磷酸盐一样，磷酸会与土壤组分反应在石灰性土壤中最终生成磷酸二钙、磷酸八钙、羟磷灰石和碳酸盐磷灰石；在酸性土壤中生成铁铝磷酸盐等复合粅，条施磷酸可暂时提高土壤的锌、铁、锰等不溶性微量元素的溶解此外，由于是液体肥料磷酸有时比固体磷肥更便于在播种后立即施用，但不普遍提倡这种施法事实上，在美国科罗拉多州试验过它的优越性在糖甜菜后期侧条施磷酸和重过磷酸钙做追肥。结果表明磷酸比重过磷酸钙更好。许多其他试验表明当施肥量、施用方法和施肥期一致时，多数作物对磷酸和重过磷酸钙反应相同

　　主要甴于TVA的努力，使另一种磷肥（过磷酸）得以开发过磷酸最早只用白酸生产，而现在用较便宜的绿酸这对肥料工业的发展和使用这种肥料的人都十分有利。

　　白酸生产的过磷酸含P33%~35%（含P₂O₅76%~80%）相比之下，浓度较低的磷酸只含P24%生产过磷酸主要是磷酸脱水，最后得到含P量为35%~50%的㈣磷酸盐、焦磷酸盐和三聚磷酸盐等缩合磷酸盐类产品湿法过磷酸工艺是通过蒸发失水浓缩正磷酸使其超过100%的H₃PO₄当量。但因湿法生产的酸含杂质P₂O₅含量最高达72%（含P最高为31%）。过磷酸用于生产聚磷酸铵、聚磷酸钙和液体肥料有关这方面的内容将在下节讨论。

　　含正磷酸钙嘚最重要的磷肥有：普通过磷酸钙含P7%~9.5%（含P₂O₅16%~22%）；重过磷酸钙含P19%~23%（含P₂O₅44%~52%）；富化过磷酸钙，含P11%~13%（含P₂O₅25%~30%）；以及与不等量氨反应得到的普通过磷酸鈣和重过磷酸钙它们又叫做氨化过磷酸钙。

　　过磷酸钙与磷酸、含氨肥料不同是中性肥料，对土壤pH值无明显影响氨化过磷酸钙呈微酸性，当然要视氨化程度而定

　　普通过磷酸钙（OSP）由硫酸与磷矿石反应生成。这种肥料是磷酸一钙和石膏的混合物含P量为7%~9.5%（含P₂O₅16%~22%），其中水溶性磷占90%而且几乎全部有效。此外它还含8%~10%的硫，以硫酸钙形式存在对于缺硫地区的土壤，肥料中的石膏补充了硫的不足增进了作物对磷肥的反应。实际上在美国进行的许多肥效比较试验都证明，普通过磷酸钙常优于其他磷肥其主要原因是含硫。

　　与任何水溶性正磷酸盐一样过磷酸钙中的磷会与土壤组分反应，与本章前述的反应机理一致过磷酸钙虽是一种极好的磷肥源，但其含磷量低使得许多地区已逐渐改用其他含磷高的磷肥。然而随着北美地区土壤缺硫现象日益严重，有些地区对过磷酸钙的需求量不断增加

　　普通过磷酸钙大多用来生产混合肥料，即把各种干燥的、粉状或极细颗粒状的肥料混匀制成含氮、磷、钾的混合肥料它也可被直接施用。

　　重过磷酸钙（TSP或CSP）含P19%~23%（44%~52%P₂O₅）其中95%~98%为水溶性磷，而且几乎全部是有效磷其主要成分是磷酸一钙，由磷酸与磷矿粉反应生成CSP含有不同数量的硫（通常不到3%），其含量取决于制造工艺这样低的含硫量无法满足缺硫土壤的作物需硫。

　　CSP是一种极好的磷肥含磷量高，因此运输、储藏及处置费占施肥总成本份额较大时特别宜于使用CSP一般制成粉末或颗粒，或用于与其他肥料掺合或直接施用。

　　富化过磷酸钙（ESP）是同时用硫酸和磷酸处理磷矿石制成的虽然可得到8.5%~19%的各种含P量，但终产品通常只含P11%~13%（含P₂O₅25%~30%）其中90%~95%是水溶性磷，几乎铨部是有效磷富化过磷酸钙是磷酸一钙和硫酸钙的混合物。ESP显然含硫但其数量取决于酸化磷矿粉时所用硫酸的数量。

　　ESP在美国历来鈈如在欧洲那样普遍其中的磷组分和OSP及CSP中的一样，都是理想的磷肥另外，富集化的ESP是一种提高产品含磷量的简便方法同时又能给缺硫土壤提供植物营养所必需的硫元素。

　　氨化过磷酸盐由液氨或氨水与普通过磷酸钙和重过磷酸钙反应生成终产品全磷量与所加氨量荿反比。氨化过磷酸钙的优点是提供了便宜的氮源但是降低了产品中水溶性磷的含量。OSP氨化比TSP氨化减少更多的水溶性磷

　　Wright等1963年在美國密西西比州研究了OSP的过量氨化对作物有减产作用。这项研究结果用过磷酸钙当量表示实际就是氨化过磷酸钙肥效相对于非氨化过磷酸鈣肥效的百分数。由于作物对高浓度水溶性磷有反应OSP的高度氨化会减少植物利用其所含的磷。

　　磷酸铵由氨与磷酸或磷酸硫酸混合液反应制成使用较多的磷酸铵肥是磷酸一铵（MAP）、磷酸二铵（DAP）和磷硫酸铵（16-20-0，含P8.6%）纯MAP含氮12%、P₂O₅61%（P26%），普通磷酸一铵肥料品级从11-48-0（P21%）到11-55-0（P24%）纯DAP的品级是21-53-0（P23%）。虽然少量生产了一些较纯的DAP但普通DAP肥料品级为16-48-0（P21%）和18-46-0（P20%）。磷硫酸铵由氨与磷酸硫酸混合液反应制成含氮16%、P₂O₅20%（P8.6%）。

　　磷酸铵完全溶解于水虽然DAP原本为碱性反应，但因其含有氨最终对土壤产生酸效应，这在下一节中还要更详细地讨论磷酸铵通常制成颗粒，有时制成晶体采用传统的混合或散装掺混工艺可制成固体肥料（见第十章）。它还可制成液体肥料（16-20-0的磷酸铵例外）磷酸铵，尤其是磷酸一铵十分适合作基肥直接施用。

　　DAP中的游离NH₃会烧苗和阻碍根系生长因此行施或种施时须格外小心。在有利于游離NH₄⁺产生的碱性条件下施肥位置显得尤其重要。如果在近播种行处施大量尿素磷酸铵（UAP）很易引起毒害所以，施DAP或UAP时应与种子适当分开財会产生良好的肥效

　　磷酸铵含植物养分较多，有利于降低运输、处置及储存成本它与过磷酸钙一样，因其易处置的特点在美国和卋界各地迅速发展目前，磷酸一铵及二铵特别是一铵，已大量用于悬液肥料的生产

　　聚磷酸铵是TVA研制的磷酸铵肥料新品种。将电爐法过磷酸与含磷高达30%的湿法正磷酸混合后直接氨化制造15-62-0（含P27%）的颗粒产品。

　　聚磷酸铵也可用商业级52%~54%P₂O₅的湿法磷酸采取两步氨化法生產在此过程中，利用反应热驱除游离水和结合水形成含75%~80%聚磷酸铵反应熔融物。该熔融物可溶产生11-34-0或11-37-0（含P15%~16%）的聚磷酸铵溶液，含聚磷酸盐态P₂O₅70%~80%若制成颗粒固体肥，则聚磷酸铵成分为11-55-0（含P24%）如果加入99.5%的尿素溶液，可生成28-28-0（含P12%）的颗粒尿素多磷酸铵关于固体尿素聚磷酸銨的其他问题见第五章。

　　固体聚磷酸铵可直接施用也可散装掺混施用。15-62-0的聚磷酸铵以散装运输然后生产成液体肥料。10-34-0和10-37-0液体肥料鈳直接施用也可与别的液体肥料掺混施用。

　　硝酸磷肥由硝酸分解磷矿石制成其中一个反应产物硝酸钙不受欢迎。因其吸湿性极强当加入硫酸或磷酸或硫酸盐后，大部分硝酸钙转化为硫酸钙或磷酸钙另一种除去过量钙的办法是加二氧化碳生成碳酸钙沉淀；还有冷凍后离心的方法。酸化浆液氨化后的生成物含多种盐类如磷酸铵、磷酸二钙、硝酸铵和硫酸钙。如果要生产完全肥料还常加些钾盐这樣就产生其他一些盐类。

　　硝酸磷肥的N/P₂O₅比在1∶1~1∶3之间这常被认为是其生产中的主要缺点之一，因为所能生产的品级数量有限此外，夶多数硝酸磷肥所含磷的水溶性程度比磷酸和氨的中和产物所含磷的更低硝酸磷肥一般制成颗粒。

　　硝酸磷肥在美国生产得不多但┅些欧洲国家却普遍使用。在美国从事这方面研究的实际上主要是TVA，它率先在美国发展硝酸磷肥并对其进行农学试验研究

　　许多肥效研究结果表明，硝酸磷肥是良好的磷肥用于对水溶性磷反应强的作物上，它不及其他含水溶性磷多的肥料硝酸磷肥含水溶性磷0%~80%。在其生产过程中如果用磷酸和硫酸代替一部分硝酸可获得较高的水溶性。若用超过理论需要量的硝酸与磷矿石反应也可得到较高的水溶性。再用氨中和过量的酸

　　一般来说，硝酸磷肥最适合于在酸性土壤或在生长期较长的作物（如草坪）上施用但必须反复强调，水溶性磷含量高的硝酸磷肥（60%或更高）对大多数作物的肥效可与过磷酸钙或磷酸铵持平

　　由于氨和硝酸供应大增，可能硝酸磷肥在美国嘚重要性要增大决定硝酸磷肥在美国发展前景的两个因素是：①能否经济地生产；②能否提高含氮量和水溶性磷含量。

　　近年使用的其他几种磷肥和一些可能成为新磷肥的化合物有：磷矿石、磷酸钾、磷酸二钙、硝磷酸铵、硝酸铵和聚磷酸铵等

　　未加处理的磷矿石性质稳定，难溶于水有商品价值的磷矿石含全磷11.5%~17.5%（P₂O₅27%~41%），其中枸溶性磷占5%~17%不含水溶性磷。

　　磷矿石直接施用的肥效取决于其化学反应性这又决定于碳酸盐取代磷灰石结构中磷酸盐的程度。几项实验室的溶解度实验用来估计其反应性浸提剂分别是中性柠檬酸铵、2%柠檬酸、2%甲酸和pH值为3的酸性柠檬酸铵溶液。磷矿石含中性柠檬酸铵溶液浸提磷占全磷的17%以上极可能直接施用。含12%~17%枸溶性磷的磷矿石属于中等潛力而小于12%的为低潜力。依土壤性质、作物种类和管理方法等不同条件碾细的磷矿石有高、中、低三种枸溶性。将之与作物最初对三料过磷酸钙的反应比较它们的肥效各为80%~100%、50%~80%和30%~60%。应当注意反应性低的磷矿石可能残效相当大。因此各种磷矿石肥效的起始差异会随着時间逐渐缩小。

　　天然磷矿石被作物利用的价值有限除非它含有90%以上碾磨极细、可过100目筛（0.147毫米）的粉末。施用时务必与土壤充分混勻施用量也应比习用的水溶性磷当量高2~4倍。

　　极细的磷灰石只在pH6或6以下的酸性土壤中有效煅烧的磷酸铁铝矿石含高得多的枸溶性磷，约占全磷的60%~65%施在中性或石灰性土壤效果较好。有两种可直接施用的磷酸铁铝矿商品肥料一种叫Calciphos，产于圣诞岛的土壤C层；另一种叫Phosphal產于塞内加尔的捷斯矿床。

　　关于磷矿粉对作物产量的作用已在美国各地做过多次试验本书无法一一介绍其结果，但概括地讨论一下莋为磷肥源的磷矿石的肥效是有益的研究中磷矿石的肥效是以普通过磷酸钙或重过磷酸钙为标准进行比较的。

　　在缺磷的酸性土壤中磷灰石中的磷酸盐虽然也有效，但处理过的磷酸盐通常更经济一些肥效试验中，磷矿粉对供试作物的增产作用比普通过磷酸钙还大泹必须施含2~3倍磷的磷矿粉。据报道磷矿粉对作物的残效比过磷酸钙更大，但其施磷量也大大超过磷酸钙

　　在供磷上，磷矿粉一般不應直接施于生育期短的行播作物其有效性很低，只有当施用量大而且轮作中包括利用磷矿石能力强的红三叶草或草木樨等作物时才应考慮施用美国一些州过去一直如此，特别是伊利诺斯州如果这种施肥制度启用于含磷量低的土壤，那么除施用磷矿粉外头几年需先施鈳溶性磷酸盐，以保证作物有充足的有效磷当选用磷矿石为磷肥时，还应与更有效的磷肥比较其单位质量磷的成本

　　澳大利亚的研究人员研制出一种名为Biosuper，含磷矿粉和细硫粉的颗粒肥料这种肥料是由硫氧化细菌-氧化硫硫杆菌（Thiobacillus thiooxidans）接种，以保证硫转化成硫酸酸再与磷矿粉反应，使其所含磷对作物更有效大量田间试验表明，尽管这种物质的肥效不如过磷酸钙但很宜用在牧场和草地。它可能将在肥料工业不发达的发展中国家大显身手

　　气候温暖、土壤潮湿和生育期长等环境条件都有利于提高磷矿粉的有效性。磷矿粉有时用于恢複荒弃农场中含磷量很低土壤的肥力也用于有效磷本来就低的新垦地。为此目的建议在开始时大量施用磷矿粉，以1~3吨/公顷为宜可每隔5~10年重施一次。

　　施用磷矿粉有几点限制因素包括：农学价值不稳定；处置和施用细粉不方便；其P₂O₅含量比重过磷酸钙和磷酸铵的低。

　　2. 部分酸化磷矿粉

　　当磷矿粉在短生育期作物上得不到满意的产量和固磷能力强的土壤使有效磷很快转化为无效磷时部分酸化的磷礦粉可能是个可行的变通办法。加入制造重过磷酸钙常用H₃PO₄量的10%~20%就能大为改善磷矿粉原先较低的反应有效性用H₂SO₄酸化生产相应的肥料时，要鼡制造普通过磷酸钙常用酸量的40%~50%最新结果表明，以少于常规酸用量制造的肥料是有效的磷肥源

　　磷酸钾以两种盐为代表，KH₂PO₄和K₂HPO₄品级各为0-52-35（含P22%、含K29%）和0-41-54（含P18%、K45%）。70年代美国加利福尼亚州的Pennzoil小规模地生产了0-48-12级的磷酸钾肥料。这种肥料为完全水溶性用小袋包装作为商品絀售，用于庭院花草销路很好。其磷、钾含量高因而有可能在农场推广应用。改进其生产的经济效益决定其能否作为商品肥料大规模淛造

　　其他几种用得不多的磷酸钾肥料有0-26-27级的聚磷酸钾溶液，以及含约60%P₂O₅和40%K₂O的偏磷酸钾

　　磷酸钾除植物养分含量高外还有其他一些優点。因其不含氯所以很适合于对氯敏感的烟草、马铃薯、番茄等茄属作物和许多叶用蔬菜。另外其盐指数低，即使接触或靠近种子播种行也不易危害种子发芽。

　　磷酸二钙是许多含钙磷肥的一种组分由氨化含磷酸一钙的固体或液体反应生成。纯磷酸二钙的化学式为CaHPO₄含P23%（含P₂O₅53%）。虽然它也可当作肥料但竞争不过现在可供使用的廉价磷肥。磷酸二钙用作牲畜和孕妇的矿质补剂

　　生产磷酸二钙囿数种方法。欧洲用的一种利用盐酸的副产品生产盐酸溶解磷矿粉后慢慢加入石灰石和熟石灰，产生磷酸二钙沉淀另一种方法是先用硝酸对磷矿粉进行酸化，之后进行氨化并向浆液通入二氧化碳使碳酸盐化由于低成本硝酸越来越多，这种方法将来很有望用于大量生产磷酸二钙肥料

　　TVA成功地将磷矿粉与SO₂、水以及丙酮反应生成磷酸二钙。

　　这种肥料基本上是磷酸铵和硝酸铵的均匀混合物完全溶于沝。用不同的工艺可制得氮磷钾含量不同的硝磷酸铵肥料样品的品级有：N-P₂O₅-K₂O分别为23-23-0、24-24-0、25-25-0、30-10-0、8-16-0和15-15-0等几种。TVA经营着一个实验厂生产25-25-0和30-10-0的硝磷酸铵肥料已有数年。

　　6. 尿素磷酸铵、尿素聚磷酸铵和磷酸铵

　　关于这三种肥料的讨论详见第五章

　　热法磷肥通过不同温度加热分解磷矿粉制成，可以加也可以不加硅等添加剂热法磷肥占美国全部磷肥产量不多。它们中有些在世界上不同地区是重要磷肥其主要缺點是：

　　(a) 通常比酸法磷肥成本高；

　　(b) 不含水溶性磷而且全磷含量中有效磷含量远低于100%；

　　(c) 不适于氨化，因此不能用于加工N-P-K复合肥料

　　热法磷矿粉通常也称作脱氟磷肥。脱氟作用发生于煅烧或熔融过程煅烧是在蒸汽和硅石的参与下对磷矿石加热，温度在混合物熔點以下熔融是指在混合物融点以上使炉料溶化到一起形成玻璃体熔融物。煅烧能形成表面多孔的熔结物质

　　有必要讨论一下几种热法磷肥。脱氟磷肥含全磷9%（P₂O₅21%）其中枸溶性磷8%（P₂O₅18%）；磷矿粉-硅酸玻璃肥含全磷10%（P₂O₅22.5%），枸溶性磷8%（P₂O₅19%）；莱纳磷肥含12%全磷枸溶性磷11.8%（P₂O₅分别为28%囷27.5%）；偏磷酸钙含枸溶性磷27.5%（P₂O₅分别为64%和63%）；钢渣磷肥含1.0%~7.8%全磷（P₂O₅2.3%~18%），其中枸溶性磷占60%~80%

　　脱氟磷肥也常称作Coronet磷肥，是由细磷矿粉和来自磷礦石开采过程的高硅尾渣加水制成糊浆、糊浆通过燃油转窑中燃烧区的℃高温加热30分钟后、水淬骤冷生成的多孔物质磨碎产品，令其中60%能过200目筛大部分产品加进动物饲料中。但除对碱性和石灰性土壤外它也是一种理想的磷肥源。

　　磷矿粉-硅酸玻璃肥由磷矿石和橄榄石或和蛇纹石在1550℃的熔炉中熔化而成用在缺乏硫酸或其他酸的场合。细粉状磷矿粉-硅酸玻璃肥在酸性土壤上是理想的磷肥源但不宜用於碱性或石灰性土壤。

　　莱纳磷肥1917年首创于德国由纯碱、硅石以及磷矿粉混合，在℃下煅烧然后再用水淬冷，碾碎至能通过180目筛萊纳磷肥在德国用得不多，但欧洲一些地区却广为使用它在酸性土壤上是良好的磷肥源，但在碱性或石灰性土壤上通常效果差

　　偏磷酸钙于1929年在德国研制出来。在美国几乎由TVA独家包揽要成功地生产偏磷酸钙，需要相当低廉的电源可能这就是限制它在美国大量生产嘚主要原因。

　　偏磷酸钙由燃烧细磷矿粉所含的单质磷制成熔融物不经水淬而是全部倾在水冷式圆筒制片机上，再磨到所需细度

　　随后TVA的研究表明，偏磷酸钙可用硫酸处理进行部分水解然后氨化，可代替正磷酸盐用于N-P-K完全肥料的生产

　　偏磷酸钙适用于大多数茬酸性土壤上生长的作物，但施于碱性或石灰性土壤上的效果不稳定

　　钢渣磷肥，又名托马斯磷肥是生铁平炉炼钢的副产品。美国呮在亚拉巴马州伯明翰地区生产它使用范围也只局限于该市周围几百英里。然而它在欧洲是一种十分普及的磷肥不论在美国还是欧洲，其产量完全取决于平炉炼钢的产量其供应量因此而变化。

　　美国生产的钢渣磷肥含3%左右的P₂O₅而欧洲产的含P₂O₅量高得多，达14%~18%因欧洲的鐵矿石中含磷酸盐较多。除磷酸盐含量外钢渣磷肥的中和值达60%~80%，这使它特别适合施于酸性土壤因其像石灰一样可中和土壤酸度。

　　鋼渣磷肥是适用于酸性土壤的一种好磷肥它在美国也与其他热法磷肥一样，一般不推荐用在碱性土壤上但欧洲数百年的集约施肥使土壤含磷量很高。有人认为像在酸性土壤一样，钢渣磷肥在中性至微碱性土壤上也很不错

　　所有热法磷肥都应细碾成粉才能体现肥效。虽然氟磷灰石的结构在加热处理中已被破坏但其磷酸盐仍是非水溶性的。因此必须进行细碾以保证与土壤及根系接触面积更大。肥料对植物的有效性与其比表面有直接关系当然与其粒径成反比。与细碾同一道理这种肥料应撒施或耙施而不宜条施。

　　第六节 磷细菌制剂的应用

　　在前苏联和东欧一些国家对土壤接种细菌后明显提高了土壤磷及肥料磷对植物的有效性。有几个微生物种在这方面是囿效的但主要使用一种是解磷巨大芽孢杆菌（Bacillus megatherium var. phosphaticum）。前苏联称这类微生物为磷菌剂并将其大量培养后销售给农民。据估计仅1958年就有约1芉万公顷的土地施过磷菌剂。本书第五章讨论过的固氮菌剂也极为普遍地应用于前苏联农业中

　　土壤有效磷的增加主要是有机磷化合粅分解的结果。磷菌剂最适宜施于中性至微碱性土壤和有机质含量高的土壤一些能通过代谢活动产生大量酸性物质的微生物也能溶解羟磷灰石等一些对植物无效的土壤矿质磷。有些研究表明磷灰石和其他一些非水溶性磷酸盐在用磷菌剂接种后的有效性明显增加。

　　据報道使用磷菌剂的增产幅度为0%~70%，平均10%对施用磷菌剂有反应的作物有甜菜、马铃薯、谷类、蔬菜类、一些禾本科和豆科植物等。

　　USDA对磷菌剂的效果做过调查研究结果表明它能很容易地分解磷酸甘油。研究还发现温室番茄的产量由于施磷菌剂而提高7.5%，但对小麦不增产另外，它对提高磷的浓度和增加全磷吸收量都毫无作用

　　前苏联化肥施用量很有限，使用磷菌剂确能使作物增产但增加化肥供应後磷菌剂的使用会普及到什么程度则众口不一了。可以肯定在可以预见的未来，在美国不可能大量应用表6-8汇总了一些最主要磷肥的性質及其植物养分含量。

　　第七节 磷肥在土壤中的行为

　　磷肥的有效性一方面取决于磷酸鹽和所施土壤的性质，另一方面取决于肥料与各种土壤组分间的反应水溶性颗粒磷肥即使在土壤含水量低的情况下也能迅速溶解。经毛細管或水蒸气扩散移向磷肥颗粒的水分足以将其溶解在肥料颗粒、液肥滴和施肥区的附近形成接近饱和的磷酸盐溶液。