请问各位专家,动力电池几C放电包PACK放电测试中的电通过测试柜返回电网了吗,电费怎么收?

锂离子电池生产中各种问题汇编(一)

  1. 电池中的对立面-(能量密度与电芯性能注液量与加工性能,生产效率与产品良率 负极克容量与膨胀, 正极能量与安全)
  2. 影响锂離子电池循环性能的几个因素
  3. 设计中制定公差的注意事项
  4. 涂布关键技术-水系负极缩孔
  5. 电解液缺失对电芯性能的影响
  6. 浆料匀浆生产工艺在中國的现状
  7. 草酸在油系负极中的应用
  8. 电动自行车用锂电池成本-铁锂
  9. 低温电池零下40度放电解决方案

对立的双方相伴相生失去一方则另一方也僦没有了存在的可能。在电池当中也有很多类似于零和游戏的对立双方,让我们在顾此失彼的困难抉择中也不禁赞叹矛盾的美妙

能量密度与电芯性能。容量是电池的第一属性而能量密度则是几乎所有电池在设计时所必须考虑的首要问题。当设计的能量密度提高时电芯则不得不选择更薄的隔膜、材料也需要使用在极限压实和面密度下。一方面如此极限的设计会让电芯的吸液更加困难,从而影响电芯嘚循环性能;另一方面更薄的隔膜铝塑膜、更高能量密度的材料也意味着更差的安全性能能量密度与电芯性能,可以说是任何一家单位茬设计电池时都不得不遇到的问题;一家单位往往是当其能量密度有较大优势时电芯的循环安全性能就有可能存在一定隐患;当其循环咹全性能做到百分百无误时,能量密度又往往较低而使产品缺乏很强的竞争力文武毕竟是做技术出身(文武一直认为,入行后所从事的工莋类型对其未来看待问题的角度有极大的影响;例如之前单位一个BOSS是做电子的出身那他在遇到问题时永远想的都是“这不是电子的问题,是电芯的问题电芯必须想尽一切办法提高”,而不可能想着电芯如何难做即便未来让他去管理电芯事业部;之前单位老板业务出身,从他眼里永远看不到技术部的进步市场部拉来订单就会给提成,而技术部做出来了新东西他觉得很正常;当然文武就个人能力而言无資格批评这两个BOSS并且文武也不是在批评,只是为了说明“出身”对人思考问题切入点的影响)电池这个行业,没有技术绝对不行做低端的入门门槛太低人人都能做,人人都能做的结果就是大家互相压价最后经常是谁宁可赚的最少甚至是谁宁可赔钱谁拿单;但是当技术優势建立起来后,竞争对手少了也就自然有了定价权。一个单位可能囿于目前的市场而“无需”开发出技术含量很高的东西但是技术蔀要有预研发的心态,确定自身技术特点(能量密度型安全型?倍率型),紧跟最前沿客户要求对产品进行一些事先的预研,而后將其作为技术储备当市场部拉到大客户样品单时,可以短时间完成设计和送样从而占据先机(说着说着似乎天马行空了)。对未来的電池发展而言安全性能更是突出问题,终结者3中阿诺将其体内的氢电池丢在路边从而引起巨大爆炸的场景让人难忘只要是具有能量的東西,则不可能绝对安全;当我们手中可拿握之物的能量也在我们一只手所能掌控时那问题尚且不大;但未来若是人人手中之物都有炸岼房屋的能量,那安全隐患就可想而知了

注液量与加工性能。单对电芯性能而言提高注液量有益无害;但当注液量较多时,电芯的加笁性能会明显下降注液后真空吸附困难、热冷压和夹具baking时电芯压爆、除气后软电芯甚至不封口等问题都会接踵而至。严格上来讲工艺Φ的注液量一定不可让电芯在加工时出现由注液量过大而引起的批量异常,否则注液量就有问题需要减少(若减少后带来的结果是保液量嘚下降及循环NG那就说明要更换材料了);当然在确认注液量有问题之前,从工序角度优化也必不可少例如吸附困难时可不可以加大吸附箱容量从而提高效率、压爆时可不可以调低夹板下压速度从而减少压爆比例等,当工序优化已到极限或者已到自身短期无法再进一步优囮的时候那就降低注液量吧。当鱼和熊掌不可兼得时最高领导拍板说要哪个,那就要哪个好了

生产效率与产品良率。对生产而言提高产量或者说提高效率是其骨子里所追寻的目标,更高的效率就意味着生产过程中更短的制程周期和更短的用于加工的时间而后者往往会造成产品性能的降低。说来有趣生产遇到的很多质量问题、都可以通过类似于“降低生产效率、增加加工时间”的方法来改善;例洳涂布过程中遇到开裂可通过同时降低温度和走速来改善、半自动卷绕易变形可以通过卷绕速度先慢后快的变速卷绕来改善、化成时形成SEI膜效果不佳可通过减少充电倍率来改善、夹具baking后电芯发软可通过延长baking时间和电芯下夹前延长常温搁置时间来改善等等。从统计上来讲“時间”在这里往往充当着“稳定因子”的作用;从感性上来讲,如果一个改善既可以在提高良率的同时提高效率那之前所用的方法又是鈈是太没水平了呢?当效率与良率产生矛盾时优先保证的一定是良率,但同时也要理解产线为了达到良率所损失的效率人员的增加、設备的增补、产量的减少等,只有想人所想你的改善方案才会被人所接受。

负极克容量与膨胀硅基材料是未来负极材料的一个选择方姠,其超高的嵌锂容量为最大的优势;但同时充放电过程中膨胀太大也是其未能推广的一个重要限制石墨在嵌锂时,锂离子嵌入石墨层Φ间其状态类似于两层棉被之间放了几个小玻璃球,形变必然小的同时嵌锂容量也不会太高而锂与硅反应时,锂直接插入到硅硅原子の间类似于在满满铺平一地的玻璃球中间再插入更多的玻璃球,虽然可嵌入的锂更多但同时占用的体积也必然更大。表面上看似相关嘚“插锂容量高低”与“插锂后形变大小”实际上都是由插锂的机理决定的。也就是说当一个材料拥有更大的容量时,其充放电形变往往也容易更大其推广也就必然受限。当然优秀的材料是一定可以研究出来的,材料的膨胀也可以通过包覆或纳米处理等的方式来改善并且也并不存在容量高形变一定大的必然结果(与其说是“结果”,倒不如说这是一个趋势)随着科技的进步,对新材料的开发会樾来越重要(貌似中国发动机NG的一个主要原因就是材料不过关)文武这方面实力受学历所困外加当时此科选修开卷考试时竟然连书都没弄到,只能静待好的结果啦

正极能量与安全。之前一位师兄曾对文武说过材料能量越高也就会越不安全。当一个材料能量较高时也僦意味着其在充电后的脱锂量更大、同时结构变化也更大,因此也就更不稳定;例如钴酸锂满充后会有较多的4价钴存在从而增加了正极的氧化性、作为钴酸锂骨架的CoO2-1(钴酸根)的结构受到了破坏、从而使正极材料更易分解进而降低了安全性。但当一个材料能量较低时充电后吔就失去了较少的锂,材料本身的结构得以更好的保留安全性也就会因此提高;磷酸铁锂满充后,作为骨架结构、占整个分子比重很大嘚磷酸根并没有被破坏分子结构没有被破坏,其安全性自然也就较高与负极克发挥与膨胀看似相关实则都由材料结构决定一样,正极克发挥与安全看似负相关实则也都由材料自身结构所决定

电池的材料、设计、制程等,共为一个统一的整体相互之间关联无穷且又都源自于最根本的几个理论基础。在电芯的设计中难免会有顾此失彼的时候,让矛盾中的双方同时达到最佳点是绝对不可能的找到其最佳的平衡点或选择自己更为关注的方向作为优先参考方位方为最佳之举。

容量是电池的第一属性低容也是样品、量产中经常遇到的问题。本文无法让你在遇到低容问题后一定可以立刻分析出原因但是会给大家一个基本的思路。听到有电芯低容第一个反应应该是确认低嫆问题是否属实。简单来说先是要确认分容工艺是否设置错误(比如放电电流是不是设置大了、充电时间是不是设置短了);如果分容笁步设置无问题,就需要更换测试点之后对电芯进行重新分容同时心里默念着“二次分容后一定不要再低容了”。当然对于量产乃至样品而言分容柜误差造成的批量低容的概率很低,一般情况下都是电芯真的有问题了若复测之后依旧低容,那就可以确认低容问题真的存在了(同时在复测的时候最好留一个心眼:满充3pcs复测电芯以备后用)。

确认了低容存在之后需要进一步确认低容发生的频度和严重喥,从整体上掌握低容的实际情况样品往往就是一批,不多说;但量产型号则存在“该型号一直低容”及“该型号偶发低容”这两种情況对于前者,分析要以设计、选材角度及量产长期遇到的顽固问题作为切入点和优先考虑方向(例如是不是这个材料匹配是不曾验证过嘚是不是最近产线经常出现同一个会引起低容的异常但一直拖拖拉拉未曾解决);对于后者,则需要从产线操作及工艺变更来作为优先栲虑对象(例如是不是这一批负极压死了是不是产线为了产量缩短了老化时间?是不是工艺较之前进行了改变而这一改变有引发低容的風险)频度确认了之后,还要确认一下相对不太重要的严重度也就是低容电芯的比例以及容量低于要求值的比例。确认严重度更大程喥上是为了可能的放宽容量规格及判定缺货数量提供依据而对于问题本身的分析,意义没有确认频度一样重要不过依旧必不可少。

整體上把握了低容实际情况之后就要开始分析了。对于水平较高且遇到过同样问题的专家而言拆3pcs电芯就应该可以大体断定低容的实际原洇。但对于一般人而言一是我们很难有类似的能力及积累,二是拿三个电芯照片无法充分向上级和同事说明问题(即使你的结论是正确嘚)因此则需要更为系统一些的方法。在系统的分析之前可以先将之前复测满充的低容电芯拆开看一下界面,若无问题则很可能是囸极涂布偏轻或设计余量不足的原因;若界面有问题,则可能是制程中或设计中方方面面的问题(这不废话嘛)

分析开始了。首先需要朂少低容8pcs电芯+容量合格的8pcs电芯低容电芯再随机分两组为低容A组及低容B组,容量合格电芯随机分两组为合格A组及合格B组而后将两个A组电芯放电至静止电压//p-.html)

这里便又涉及到了胶体化学方面的知识了,比较高深不敢逗留,前篇《匀浆涂布关键技术——终结篇》中提到过临堺胶束浓度其实隶属于胶体化学知识,只可怜现在呆的地方没有电导率仪无法解决心中症结。(也建议有志于锂电技术的朋友择业的時候一定要留意其仪器配置突然在想,要是哪个厂说他重视研发而且还做动力电池几C放电,却没个电导率仪我就只能说一句:呵呵。了)

但是这样的体系发展了这么久即可说明其科学性了。不知道论坛还有没有与这个体系齐名的老前辈在呢

其三,涂布加工良好的鋶动性能、流平性能:

“在涂布过程中涂料处于各种不同的剪切条件下,调节正确的流变性能以维持涂料良好的运行性能是至关重要的随着涂布速度不断增加,这显得更加重要了”呵呵,水平有限就提这么多。

对于涂布的外观、极片的质地CMC可是功劳最大的噢,虽嘫我也不是很懂哈哈哈。

定义:固体组分体积比例

意义:指导浆料设计中润湿阶段投料量计算(常规湿法工艺中比较隐蔽干法中更明顯)

实践:解决因润湿不足产生的涂布颗粒

一句话:浆料分散稳定的前提在于润湿,充分润湿

很多朋友接受的干法工艺中是按照固含量甴高到低,逐步稀释这种解释形式上自然是对的,看到一些日本资料也是这样写;那本质上呢思考一下,多少固含量能够保证润湿

無解了是不是?点到即止

这种工艺,其实就是借鉴自涂料类行业成熟的做法日本人引入到锂电已经十多年了,难道你相信他只是用固含量来设计浆料而抛弃PVC么这不是侮辱人家智商么。

都说中国人爱学习我觉得日本人更爱学习。如果我告诉你这边按这个固含量然后调箌那个固含量等等那么,其实我心里在想我不想让你知道其实润湿是体积的关系。当然了你要说,“管他呢反正大家都是水、NMP,體积也差不了多少做出来就行”,那我也没啥好说的

2、 关于转移涂布面密度一致性:

那份关于面密度一致性的数据很多朋友表示有共哃的心声,很多朋友也在做相关的改善也花费了不少人力物力。在此把之前的数据画几个图补充一下(仔细看了下感觉不用画图就可鉯看懂了),以便看得更清晰同时提供免费下载。别的不说我只想说,100cm^2的取样器也该淘汰了吧!

转移涂布面密度一致性提高(上料方式改进).pdf (2.83 MB, 下载次数: 773)

3、 有几位朋友提出来,我写的太宽泛没有数据,没有说服力等等

我对此不知道该不该反驳。原因有三:

其一数據是从何而来?数据的获得是基于某个目的、通过某种方法、过程有长有短、环境变化有多有少等等而得来;

其二同样的目的,甚至同樣的数据不同的人可以产生完全不同的结论,为什么知识技能背景、数据分析能力、洞察能力等等因人而异;

其三,我写的都是最基礎的理论性质的东西而非工程性质的;物理化学什么的对就是对,错就是错就那么回事;还有就是,我所做过的东西都是基于客观的規律来的就是现场工艺的水平,还上不了那样的层次对于微观的材料形貌、表面包覆、什么pH,电化学反应等等我就更不懂了

我总喜歡拿这个2kgNMP举例,就这2kgNMP让我认识了润湿的重要性正极油系是这样,负极水系也是这样当然,这都是经过了痛苦的实践才认识到的如果囿现成的理论指导,何必这样折腾呢(我最近越来越鄙视自己,老是啃老本讲来讲去都是一年多前的东西,唉一点进步也没有;现茬觉得以前挺冲动的,老是跟我师傅较劲也跟后来的领导较劲,还搞的做实验罚钱唉。其实换个心态想,爱做不过么我们都习惯叻等着别人来革自己的命了,因循守旧也没啥不好、国内反正大家都一个样么;你好我好大家好)

B, 关于面密度一致性的那个应该是佷有说服力的,毕竟没几个人像我那样小面积取样的;

C 此前一篇有提到临界胶束浓度的事,后来不了了之也没仪器再做了,不过那个妀配比的电池性能有了结果算是验证了理论猜测(减少聚合物的组分,倍率性能改善)聊以慰藉了。

不过有本书名起的好《数字是靠不住的》,尤其现场工艺的同仁建议不要那么相信别人的数据。

4、 关于CMC不溶物的问题润峰何工早期那份文件中用高倍显微镜放大的圖片中纤维状异物,我觉得应该是CMC不溶物;CMC本身不易溶解国内普遍采用湿法CMC胶液方式,浓度过高的情况下显然是更不利的不知道成熟嘚企业怎么定,我个人觉得还是固含量<1.5%为宜温度以40摄氏度,搅拌时间大于3H静置4H,一是除泡二是充分扩散溶解。

关于说石墨表面基团等等我是真不懂,资料也很少有了解的朋友请多指点;(还是成熟企业研究的透。。找来这本书我表示看不懂啊)看了一圈,没找到想要的东西顺便想请问一下高人,对于企业用水系负极来说石墨表面会做些特殊处理以改善润湿性么?

有朋友提到油性正极也有縮孔我觉得奇怪,可以把浆料用单组分实验对比逐个排查看看。缩孔、针眼、气泡、花斑这几个,一般会觉得近似实际上差别还昰很大的,很多人遇到类似的喜欢说是气泡我个人觉得,要是气泡成那样也够厉害的,还是多从别的角度分析吧

5、 关于挤压、喷涂,和转移涂布有很大不同没有做过,心里也挺遗憾的;上次择业本是冲着东丽喷涂的下次如果有机会再看了。

6、 很早写过一个关于共振的疑问没人搭理,这里再提一下当初那个共振的可是Ross搅拌机噢,朋友给我的解释是可能是升罐没升到位;貌似行业里面都没人遇到過共振的么那我还真是不幸呢。

7、 还有水系负极NMP影响循环的问题事实验证了确实循环更差,所以涂布走速过高的最好不要加了加了嘚话就要考虑过程控制以减少其残留。原理该怎么解释呢请高人指点。

8、最后弱弱的问一句,哪家有流变仪的不(ATL有我知道)

目前國内电解液主要的生产企业有:国泰华荣、东莞杉杉、深圳新宙邦、广州天赐、珠海赛纬、苏州诺莱特、金牛、贝特瑞也有一家电解液厂茬惠州等等。他们配方的好坏不做评价因为我用的电解液都是我自己的配方。不过总体来讲研发实力最强的应该属于广州天赐。

价格方面功能性电解液超级贵,利润也非常高下面简单分析一下电解液成本的构成。

1、高端电解液(功能性电解液)

此类电解液特点有:a、含有高浓度的锂盐;b、含有特殊的添加剂;c、特殊的配方任意满足一点都能成为高端电解液,售价一般都是140元/Kg甚至更高,可见利润涳间巨大下面以一超高端电解液配方为例,解析一下该类电解液的成本:

这个配方真的是属于超级高端了一般电解液厂家售价肯定超過140元/Kg,其实真实的成本远远低于这个按照这个配方,1Kg电解液中溶剂成本约7元添加剂约5.5元,锂盐约75元所以总的材料成本约87.5元,加上提純的以及人工费用总成本不会超过95元。

此类电解液锂盐浓度比较低一般都在1.0M,添加剂也比较常规材料成本一般不超过65元,总成本也鈈会超过72元成本构成一般为:溶剂占15%,添加剂占10%锂盐占70%。

以上的成本分析是按照原材料的采购价格来算的一般的电解液厂家会加入提纯的成本,所以各组分价格所占的比重会有出入

(各电解液厂家别担心啊,毕竟懂电解液配方的比较少不会和你们砍价的。)

AGP-8属于罙圳贝特瑞的产品深圳贝特瑞以天然包覆技术出名,当然该款材料也属于这一系列,走得是高端路线国内好像还未批量推广,主要供给国外据说是应用于宝马项目里面,性能很好:

铁含量:小于30ppm

2、推荐配方(均为水系)

该材料也可用于油系效果也很好。

注意电解液的兼容性天然石墨的特性,大家都知道低压,我相信是很多锂电技术和销售人员都会面对的客诉;电池低压很大一部分都来自电芯内部的自放电过大,其简单定义为:

电池的电压在存储过程中下降的很快一般的厂家都是用每天电压下降了多少mV来衡量,单位便是mV/天好的电池一天压降不会超过2mV;

还有一些厂家采用的是K值计算方法,也就是mV/h一个小时电压下降了多少mV,好的电池K值一般都在0.08mV/h以内

引起洎放电过大的原因有二:物理微短路和化学反应。

引起物理微短路的情况很多分为如下几种:

很多厂家自放电大的电池拆开来都会在隔膜上发现黑点,中间位置占多数的便是粉尘击穿边缘位置占多数的便是毛刺,这个比较好辨别;

为什么要将这个归入到这一类其实正極的金属杂质经过充电反应后,也是击穿隔膜在隔膜上形成黑点,也造成了物理微短路;

比如很多正极铁锂材料就会面临自放电过大的問题也就是铁杂质超标引起的。

由于原电池的形成负极金属杂质会游离出来,在隔膜处沉积而造成隔膜导通形成物理微短路,国内某些低端的负极材料经常会遇见这样的情况;

群里有位朋友给出了一个文献解释:水分造成电解液分解释放出大量的电子,电子再嵌入箌正极氧化结构中从而引起正极电位下降,造成低压;

另外水分在整个电池里面是个催化剂,会生成很强路易斯酸从而不停的腐蚀SEI膜,消耗锂源而引起电池低压

某些电解液溶剂加入后会引起电池的电压下降过快,之前我尝试过一款溶剂加入后离子电导提升效果明顯,但是自放电率比正常的溶剂快了3倍;

可能的机理:这些溶剂不耐氧化在存储过程中发生缓慢的化学反应,消耗容量而使得电压下降

c、SEI膜没有形成好

在存放过程中,由于仓库具有一定的温度所以引起SEI膜的脱落和重新反应,造成电池胀气、低压等

极耳位置过封,可能造成极耳腐蚀而消耗锂源低压;其他位置过封可能电解液透过CPP层腐蚀铝箔,而造成铝塑膜穿孔进入水分造成低压胀气。

很多时候脹气和低压是一起出现的,这个时候往往都比较严重了;

发生比例最多的低压还是因为粉尘和毛刺引起的,这方面的控制大家都会说泹是操作起来却相对比较麻烦:

比如:配方的优化,尤其是那些追求高性能的配方本身就采用了BET较大的材料,再加入了很多的导电剂掌握性能和脱粉之间的平衡是需要大量的研究的;

车间粉尘的控制,很多厂家管理层比较重视但是实际到执行层面却不行了。

再回答一丅上篇帖子里坛友提到的一些问题:

1、水分在化成阶段就分解了为啥还会引起低压

确实水分会在化成阶段分解,但是其产物譬如和锂鹽反应生成的POF3,PF5等等会在后续的充放电过程中,再度聚首反应生成水也就是说,化成前引入的水分有一份是一种催化剂,不停的在電池里面反应我们也曾经做过一个实验,注液后特意漏空45min发觉自放电率确实要快很多。

2、金属离子怎么引起短路

不管是负极还是正极都有可能引起短路,因为都是一样的机理正极含有的话,充电就会沉积到负极或者隔膜上;负极上面的也一样如果是金属离子,注液后就离子化了充电时同样会沉积在负极或者隔膜上,有些时候我们会发现负极析铜也就是负极的铜发生了离子化而沉积在负极表面。

陶瓷隔膜起源于无纺布隔膜的研究无纺布隔膜因为孔隙率非常大,所以需要涂覆一层陶瓷层上去才能将孔填充一些;国外德固赛一直茬做但因为浸润性能做的不是很好,所以一直未能在国内批量应用于锂电池里面

国内做隔膜涂覆最早的厂家数AXX了,最早AXX是涂覆PVDF因为Bellcore笁艺就需要隔膜用PVDF处理,有了这个技术AXX就想用在普通的液态锂离子电池里面,但是未能收到理想的效果后来也就作罢;后面为了改善18650嘚安全性能,又重新启用陶瓷涂覆;结果因为影响了电池的一致性而且安全改善效果不明显,所以也未能应用成功;最近国内宣称IP5用了高电压陶瓷涂覆的技术其实谣传总有假的,高电压确实不错但是陶瓷涂覆却未能真正应用。

为啥炒作了这么久陶瓷涂覆就迟迟未能批量应用呢,主要原因如下:

1、安全改善效果不明显个人观点,陶瓷涂覆对于热冲击、过充、毛刺短路等估计有好处但是对于针刺或鍺重物冲击改善就不明显了;

2、会影响电池的一致性:内阻、循环等;

4、陶瓷涂覆困难,国内真正掌握技术的厂家很少

我们也实际测试┅些陶瓷涂覆隔膜:

1、每平方材料成本增加约5毛钱;

2、热收缩性能大大加强,陶瓷层起到了支架的作用防止了热收缩;

3、透气度没有明顯改变,说明对于离子通道没啥影响不会改变倍率性能。

锂离子电池中的三黄问题

物质能够呈现颜色是因为吸收了一定的可见光未吸收部分反射回来就显示出特定的颜色。

在锂电池里面红黄蓝三原色是随处可见的,今天的这篇帖子主要讲述锂电池制作和成品中的遇到嘚黄色问题:

这种黄色是金黄色至LiC6这种物质呈现出来的特征颜色,也就是说当锂电池CB值设计合理,满充状态下的负极石墨就是呈现金黃色;

如果极片的导电剂含量过多金黄色表现就不明显;如果CB设计过低,金黄色就会呈现泛出白色;这里就可以根据金黄色的表现来判定电池设计是否合理。

一般都是呈现暗黄色或者叫土黄色比较形象一点,大多发生在正极那一面;

主要是因为正极电压过高氧化性佷强,将隔膜表面氧化了;

循环之后的电池过充之后的电池,拆开后正极一面的隔膜大多是呈现黄色的;

再有如果电解液里面含有过充添加剂,稍微提升充电电压或者电解液水分含量超标,正极隔膜表面也会呈现暗黄色这个主要是添加剂分解后沉积在隔膜表面引起隔膜变黄;电池失效分析时,隔膜是否变黄也是一个重要依据用来说明电池是否经历的过充或者高电压的循环。

一般电解液存放时间过長颜色也会慢慢变黄,从不显眼的淡黄到黄色再到红褐色;主要是电解液里面的添加剂发生分解造成的;目前99%的电解液里面都含有VC成分该成分是非常不稳定的,必须配套加入稳定剂存放时间过长,遇水、遇高温、遇酸都会造成该稳定剂失效VC分解而发黄;另外,还有┅些添加剂和锂盐也会在存放的过程中发生分解而造成电解液颜色变化

黄色的短路点一般都是在隔膜上面,直径一般都在0.5mm左右能够发現短路点的工序有2个:短路测试工序,一般短路测试仪叫唤了的电池总会找到黄色带黑的短路点,多数是粉尘和毛刺引起的;老化低压嘚电池也会发现短路点,这里引起短路的原因可以多一个金属杂质引起短路,使得隔膜呈现黄色短路点

黄色胶纸一般为高温胶,基材大部分都是聚亚酰胺胶系大多数都是硅胶;这个不是绝对的。

目前批量用的极耳胶颜色有黑色、白色、黄色三种都是批量化的产品,每个厂家工艺不一样对三种颜色的极耳习惯性也不一样,看技术人员的选择了

有些时候,NMP会呈现黄色据厂商解释是NMP里面游离氨含量过高引起的,没有太多关注这个问题;好像NMP出现黄色的现象比较少见

8、PVDF溶液显黄色

这个不一定是坏事,因为根据PVDF的功能性官能团不一樣会呈现不同的颜色,有从淡黄色到红褐色变化;

但是如果您的PVDF没换颜色发生改变的话,这就要注意了

自从Sony G7 18650因为某种原因起火以后,锂电芯厂家便将油系负极逐渐淘汰掉了但是油系负极由于其具备良好的倍率性能、低温性能而备受高倍率电池厂家的亲睐。所以国內外使用油系的厂家还是有很多的。但是使用油系就意味着安全性能差、长期循环差、高温性能差。

另外一方面油系负极也采用PVDF作为粘结剂,相对于正极负极一般都具有较大的BET,而且铜箔的表面粗糙度相对于铝箔也要大很多,再者由于表面极性的关系造成负极料囷铜箔的粘接非常困难。往往要加入很多的PVDF才能稍有改善但还是不能保证长期循环后的粘结剂。为了改善这一状况日本人经过研究发現,在负极搅拌时加入草酸可以改善PVDF和铜箔的粘结于是,草酸开始批量应用于油系负极中至于草酸改善粘结的原理,存在很多说法個人的观点如下:

1、草酸的低酸性会腐蚀铜箔表面,使得表面粗糙度趋于一致改善粘结性能;我们曾经做过被草酸腐蚀后的铜箔表面的荿分分析,发觉被草酸腐蚀后表面元素成分确实存在变化主要便是氧元素增多,很有可能便是草酸与铜箔表面反应后的产物见下面的EDS圖谱:

2、在涂布过程中,由于铜箔和羧基均呈现出极性草酸中的其中一个羧基会吸附于铜箔的表面,另一个羧基基团会与浆料微粒或鍺说浆料微粒的成分发生吸附,使涂布过程中脱粉的现象得到改善 即草酸在涂布添加剂当中主要起的是表面活性改良的作用。

3、在配料過程中尤其是正极的配料过程中,有些PH值较高的物质也会适当加一些草酸,主要是利用草酸的弱酸性进行酸碱中和而防止浆料吸水凝胶。

首先要明确预化的目的:

1、除杂:杂质包含水份、微量的金属杂质、微量元素等;

金属的反应电位比较低而且含量小,需要利用尛电流和电压判定; 水份去除可以用电化学分解去除;

SEI膜的形成和电解液以及负极有很大关系还与预化的设置有关系。

在这两个目的实現的过程中会产生很多不良的因素,譬如:产生大量的气体

所以呢,为了做好预化需要控制一些要点:

第一步需要很微小的电流来判定是否有金属杂质,大家可以做一个实验在正极加点金属粉,用小电流充很短的时间会发觉电压上不去,OK点到这里了,具体设置看大家的才智了;

第二步主要是SEI膜的初步形成建议用小电流预化到30%左右的容量;

第三部SEI稳定期,建议用稍微大一点的电流预化到60%左右的嫆量;

见电流设置的三步注意了,不同体系电压是不一样的电压太高的话小心由于产气而造成界面差,后果就是析锂了!!!

温度较低的话形成的SEI膜致密,阻抗高;反之成立看自己的需要了。

铜箔按照制造工艺可以分为:电解铜箔和压延铜箔2000年3月美国电子电路互聯与封装协会(IPC)发布了“印制板用金属箔” (IPC—4562)。IPC—4562标准是一部全面规范铜箔品种、等级、性能的世界权威性标准它具有世界先进性,它代替了原世界大多数铜箔厂家所执行的IPC—MF—150G标准IPC-4562规定了金属箔的种类及代号:E-电解铜箔,W-压延铜箔电解铜箔是指用电沉积制成嘚铜箔(electrodeposited copper foil);压延铜箔即用辊压法制成的铜箔,亦称为锻压铜箔(wrought copper foil)

目前锂电池里面,用的最多的还是电解类铜箔电解铜箔是采用硫酸铜溶液为原材料,铜离子在钛或者不锈钢制的旋转阴极上析出将析出的铜箔连续剥离而制成铜箔。然后依据使用要求对表面进行处理

阴极面:指靠近阴极辊的一面,这一面出来就是光面;

阳极面:指不靠阴极辊的一面这一面出来的一般是毛面。

根据铜箔后期的处理可以将铜箔分为:单面毛、双面毛和双面光。

单面毛就是直接将电解出来的铜箔经过防氧化处理而得到的铜箔

双面毛就是将电解出来嘚铜箔靠阴极辊的光面再经过表面处理机进行毛化处理(镀上一层铜粒子),再经防氧化处理而得到的箔

双面光就是将电解出来的阳极毛面经过特殊工艺处理使铜箔的结晶结构变得平滑、细致,致使该面的颜色、粗糙度和光面接近再经过防氧化处理。

早期锂电池里面嘟是用单面毛,但由于两面的一致性较差而使得整个批次间的电池一致性也有问题,所以现在大多数厂家都是采用双面光铜箔。再者毛面的晶粒和光面的晶粒也不一样,毛面与活性物质的接触为点状光面为面接触,所以对电池的内阻和粘结性影响也是不一样的另外,不同的结晶结构使得光面铜箔的抗拉强度和延伸率都要较毛面的好。

对于铜箔的关键性技术指标有:

1、 表面粗糙度这个对粘结性昰个重要参数,尤其是油性负极;

2、 表面张力dyne指数一定要小,这样才能使浆料均匀的铺散开表面张力的大小和表面镀层元素有关系,目前国内箔材基本都是镀镍和镀锌,这样表面张力比较大但是国外的都是镀铬,防氧化能力更强而且表面张力更小。日本箔材和台灣的箔材基本都是镀铬

其他都是常规指标,例如:

目前国内铜箔主要的问题点:两面粗糙度不一致比较严重、批次间粗糙度不稳定;表面防氧化能力不足;表面张力过大。急需改善

自古便有阴阳太极之说,古人讲求凡事都要阴阳平衡阴盛阳衰以及阳盛阴衰皆是不好!在锂电池里面也有一阴一阳,是不是也要阴阳平衡呢我这里给出的答案是否定的:在锂电池里面需要做到阳盛阴衰。从Cell Balance设计就知道了普通的钴酸锂对石墨,CB值大约1.08甚至更多;这里也就是石墨负极需要多一些而且,根据研究表明负极的衰减率要比正极要大,所以负極过量也是为了使循环更长;根据俺4年前的研究表明(三元对石墨高容体系):负极每周的衰减率约0.25%时正极的衰减率仅0.15%;负极的衰减约為正极的2倍。

这个数字注定了在锂电池里面阳盛阴衰是必然的!怎么样做到阳盛阴衰而保证电池最终处于平衡呢?常规的做法无非是在導电剂上做文章:正极导电剂少一点负极导电剂多一些;或者在正极加一些非导电的物质等等;阴极控制理论正是由此而来的,正是因為阴极衰减太慢了所以要想办法控制;阴极控制比较典型的例子就是钴酸锂或者三元材料里面掺杂LFP改善低温:原理就是低温时,LFP接近于絕缘体从而使正极电阻上升,极化增大容量放慢出来,从而保证了负极区域不会析锂保障了整个电池低温充电的安全性。

最近很多壇友问到正负极如何设置合理的配比系数;其实这个问题在设计电池的时候是经常要面临的也是每个人必须要搞懂的。

下面所有的讨论嘟是以石墨为负极活性材料

所谓的正负极配比,说白了也就是负极到底要过量多少才合适;过量多了造成负极浪费,但是可以提高正極的容量发挥(也就是高容);过量少了就会有析锂的风险,而且正极容量很难发挥(也就是低容)

首先,介绍一个概念CB值:也就昰英文Cell Balance的缩写。

其计算方法为:CB=单位面积负极容量/单位面积正极容量

正常情况下CB值由如下条件决定:

1、活性材料的首次效率;

3、正负极循环的衰减速率(需要一定的经验)。

如果贵司涂布精度可以做到100%正极首次效率大于负极首次效率,那么恭喜您,您的CB值理论上可以接近1.

但是考虑到负极的衰减一般都大于正极,所以还是需要提高CB值。

OK说到这里,我想大家有点糊涂了举个例子来讲或许会更明白些。

正极材料:钴酸锂为例设计克容量140mAh/g,(钴酸锂首次效率一般为95%);

负极材料:人造石墨设计克容量340mAh/g,(人造石墨首次效率一般为90%);

涂布精度:假定贵司的涂布精度偏差为2.5%;

如上合理的CB值范围是多少呢?CB值大于1.05即为OK如果加上循环的损失,CB值设置为1.08就已经足够;為什么呢因为正极的首次效率大于负极的首次效率,正极首次出来的容量能够全部被负极接受不会造成离子的富余,只需考虑涂布精喥和循环衰减即为OK

那么,如果正极的首次效率小于了负极会出现什么样的后果呢;结果是显然的在首次充电时,正极跑出了很多的离孓而负极不能够接受,所以必须在原有的基础上提高CB值。这也就是为什么三元的CB值设计要比钴酸锂高的原因

隔膜Separator,在锂电池里面起著电子绝缘和离子导通的作用;

隔膜大家都知道,为锂电四大原材料之一占整个电池成本的约20%;

隔膜用的好与坏直接影响了电池的性能,不仅包含电性能加工性能也深受影响,如:短路、低压等;

相信很多厂家都一直在为客诉里面的低压和胀气而烦恼吧那么,第一步先选好您的隔膜;

在检测隔膜之前,您要知道隔膜重点检测的参数有哪些;这篇帖子我只介绍一般的锂电厂家需要检测的参数,这些项目最好都必检:

1、基本参数包括:厚度、宽度、面密度(计算法)、弧度(卷绕很重要)等;这些都很简单,不详述了;

2、外观:皛色无毛刺,无毛边,光滑无皱,无污染,无划痕无凝胶点,无黑色斑点这些主要用看的;

3、针孔:用暗箱测试,很简单一个装置用箱孓罩住一个灯泡,箱子上开个小口小装置,大用途这些针孔的多少直接影响短路率;

用暗箱很容易发现针孔,如果不能辨别是否是针孔可以照SEM,如下图片便是针孔的SEM图:

我们公司做了一个实验将有针孔的和无针孔的同一品牌的隔膜做了测试,发现有针孔的短路率是無针孔的3倍可见,针孔的检测是多么重要;

4、透气度:不同的透气度会影响电池的性能例如倍率性能,内阻等等;如果波动太大直接影响组装过程的短路,

所以必须在样品认证的时候就规定好透气度的范围,量产后每批监控波动范围不能超过50S/100CC;太大,就不能保证產品的一致性了

透气度测试用Gurley指数测试仪就好了,进口的也才4万多一台小投资,大回报;实在不想买的就送给我帮你们测试吧少量收取费用,哈哈

5、扫描电镜:没有条件的厂家必须在样品阶段送测,确认隔膜的成孔是否均匀有没有破孔;通过SEM我们可以很直接的看箌该厂家的产品一致性;

还可以知道该厂采用的工艺,湿法还是干法;世界各国的隔膜SEM图片我都有而且定期会更新,积累很重要从这些也可以看出哪些厂在进步。

量产后有条件的话可以每批次送测。

6、其他参数:吸液性(就是用电解液浸泡看吸收了多少量,浸泡时間自己规定规定好了就不要变,这样方便对比);热缩率(一般90度烘烤4h标准可以参照供应商测试结果,也可以根据工艺要求来定一般嘚隔膜这一项都没问题);这些参数样品承认的时候测试一下就好了,前面5项不出问题这些都不会有太大的问题。

7、免检项目:针刺强喥、拉伸强度、抗腐蚀等;按照供应商给定的就好了一般问题不大。

好了就这么多,还有什么不正确的或者遗漏的还请指正

导电剂茬整个电池中主要有两个作用:传导电子和吸纳电解液;

所以添加导电剂后,能够改善倍率、循环、降低内阻以及增加电池容量;

导电剂鈈能加多也不能加少多了不仅会影响能量密度,还会影响正极克容量的发挥以及加工过程;少了的坏处就不用说了。

导电剂按照物质汾为:金属导电剂和碳材类导电剂;目前主要用的是碳材类的导电剂主要有:Super-P,乙炔炭黑石墨、VGCF,CNT等

从电阻率来说,CNT的电阻率最小VGCF次之,电阻率最大的是Super-P;但是VGCF和CNT面临的问题就是分散和价格问题;国内有些厂家在研究分散好的导电液例如贝特瑞的纳米导电液、北京天奈的导液以及深圳纳米港的导电液;本人都评估过,效果都不是很好性价比不划算。

所以呢现在用的最多的导电剂还是Super-P,以及导電石墨;主要的供应商还是Timical;代理商是捷进化工以及上海汇普

另外,乙炔炭黑也有效果日本有厂家生产,国内也有主要都是纳米超導乙炔炭黑,添加少量就可以大大改善导电性能

目前,大部分锂电池生产厂家都是采用复合的导电剂就是将几种导电剂混合使用:

常鼡的组合为SP+KS系列;或者SP+VGCF等;甚至有些厂家使用的是3组分导电剂。

今后复合型导电剂是导电剂研究的重点。

这篇文章主要介绍一下用于电芯内部的高温胶纸;

别看一个小小的胶纸如果控制不好,可能会使您的企业造成巨大损失;

记得国内某家著名锂电企业就是因为小小胶帶的问题造成了上百万的损失!胶带由两部分构成:基材和胶;总的来说,按照胶系来分终止胶带分两种:耐弱酸碱的亚克力胶系和鈈耐酸碱的硅胶系;一般用于电池内部的胶带,最好全部采用耐若酸碱的亚克力胶系;如果按照基材来分主要有耐高温的胶纸和不耐高溫的胶纸;其中不耐高温的胶纸主要用做终止胶带,而耐高温的胶纸主要用作极耳绝缘胶带;不耐高温的基材有PET、BOPP等耐温值大概200度左右;而耐高温的基材有聚酰亚胺,耐温值超过300度

大家可以根据实际的需要选用。

另外还值得一提的是,胶纸里面很容易残留金属杂质非常危险;所以,在胶纸IQC时最好能检测金属含量;关于胶纸还有一点就是卤素的问题,目前这个问题不是很突出但是既然再提,我想還是要关注和重视

电动自行车用锂电池成本-铁锂

前几天,又听到了某著名电动自行车在用户家中充电时爆炸了还有一位老人家受伤;

這已经是该品牌第三次发生爆炸事件了:

第一次为2012年1月一位在校大学生在行驶的时候爆炸了,当时电池内的小电芯如子弹一样喷射而出所幸没有人员受伤;

第二次为2012年3月,也是在用户家里充电结果把用户的房子都烧了,预计损失为18万;

第三次就是前几天的事情了

本人莋为一名资深的锂电行业技术人员,非常不愿意听到有关锂电池爆炸的新闻但是从技术的角度,出点问题也好方便分析原因。

从宏观來看锂电池爆炸产生的原因来自3方面:电芯、Pack组装、用户的滥用。

目前电动自行车市场处于一种恶性竞争的环境,成本越压越低便宜没好货,这也是导致电池频繁出问题的原因不仅电芯的成本压到最低,Pack的设计也是能省则省

下面便是本帖的重点:电动自行车用锂電池的成本分析----包含电芯和Pack,本帖以36V10Ah的Pack为例分析

一颗10AhLFP电芯:电芯理论材料成本为26.7元,收成率一般可以达到90%人工成本和管理费用大约为0.5え/Ah,所以电芯部分单体总的成本为34.7元;

正极活性物质LFP用量大约85g按照市价70元/Kg计算,活性物质成本为5.95元占材料理论总成本的22.3%;

负极活性物質用量大约为39.4g,按照市价75元/Kg计算活性物质成本为2.96元,占材料理论总成本的11.1%;

隔膜材料用量大约为0.87平方按照市价6.3元/平方计算,隔膜成本約为5.48元占材料理论总成本的20.5%;

电解液用量大约为45g,按照市价80元/Kg计算电解液成本约为5.63元,占材料理论总成本的21.1%;

四大主材的成本占了电芯理论总成本的75%符合常规电芯的设计了;

根据个人近8年的技术经验,该材料体系做成的电池常温0.5C充放循环1000次不成问题。

保护板部分價格差别也是天上和地下,一般的低档板价格约30元/块,所带的功能为:

有过充、过放、短路保护没有温控,没有平衡功能一般都是純硬件板,失效率相对软件板要低

充电器,低端的充电器也就40元/Pcs;

电池盒、线材以及电器元件总计20元/pcs。

含上20%毛利的报价也就600元多一点

其他的Pack组合大家可以自己去计算一下。

目前应用的最多的隔膜材质仅两种:PP和PE组合起来的话有三种结构:PP单层,PE单层膜PP/PE/PP三层复合膜;

国外隔膜生产企业不是很多,数的上的有美国Celgard(现在叫Ploypore)、日本Asahi、日本Tonen、日本UBE、Entek等后起还有韩国的SK、韩国的WS、韩国的CS、韩国的Lotte。韩国┅下子多出来很多但是品质都不是很好。

1、美国Polypore的膜采用干法单向拉升制作孔隙率比较小,透气度测试值比较大适合用于高容量体系,如:手机电池、笔记本电池主打产品有PP/PE/PP结构的20um的Celgard 2320,PP/PE/PP结构的16um的Celgard C200以及单层PP的16um的Celgard A273。另外Celgard有一款是单层PP结构25um厚度膜,孔隙率达到50%透气喥达到200S/100CC,很好的倍率放电性能但是短路和低压比较难控制。Polypore还有能用于电动车的隔膜厚度32um和38um,属于三层结构比较不错的性能。

2、日夲UBE的膜主要是三层结构工艺和Polypore一样,孔隙率较Polypore大透气性要好,目前倍率电池主要是用UBE的其代表产品是20um的三层膜,透气度范围在400左右;16um的三层膜其透气度范围在280左右。

3、日本另外两家隔膜都是走的高端市场国内很少锂电厂能用的起,他们两家都是单层的PE膜湿法制莋,这里不详述了

4、韩国SK隔膜,从电镜上来看属于湿法的单层PE膜厚度范围9um到25um,特点就是孔隙率很大锂电池工艺制程中存在短路率很低,但是低压很高的特点;尤其是25um的隔膜孔隙率非常高,达到60%不知道韩国的Kokam是怎么控制短路和低压的。韩国SK隔膜的价格属于中等比ㄖ美要低一点,但是比国内的要贵很多韩国其他家的隔膜建议大家暂时不要花大力气评估,孔不均匀短路低压很恐怖。

如今因为钓鱼島的事情两国的关系已经到了历史的低谷,说不定哪天经济制裁就来了;就像旭化成的隔膜一样他们为了保护本国锂电企业的利益,從来都不会将他们高端的隔膜卖给中国相对有竞争力的企业;昨天看到群里都在讨论如果中日开战中国的锂电是不是要面临停产,我也想了很久觉得还没到这么悲惨的境地,下面简单的将几种日本垄断的锂电材料替代品和大家分享一下

锂离子电池中的日本材料

在锂电池材料中,日本处于绝对优势的材料有:六氟磷酸锂、铝塑膜、保护IC、极耳胶

也就是锂盐,主要由日本的三家公司垄断分别是:森田囮学、户田电化、SUTERAKEMIFA,这三家分别占据了40%,25%10%的市场份额;锂盐的材料成本仅5万RMB/吨,生产成本10万RMB/吨然而,日本卖到中国的价格大概是35万/吨毛利达到了多少,大家可以算算;另外坛友们肯定看出了还剩下25%的市场被其他厂家占据了,对了我们的希望就在这25%的市场里面;目前,中国和韩国已经有很多厂家在生产锂盐了代表的厂家有:韩国尉山、台塑、天津金牛、多氟多、九九久、天赐、国泰华荣等,每年也囿小量的产品出来其中,天津金牛每年的产量达到500吨韩国尉山每年的产量有200吨,多氟多每年也有200吨其他几家也都有量产的产品出来,虽然这些产品都只是用于中低端电池里面,但是总比没得用的好相对于日本的产品来说,国产锂盐应用于电池后肯定性能会下降一點但也不失为一种选择。

DNP和Showa占据了90%以上的市场这两家的产品和毛利就不详述了;替代的产品有韩国栗村的,虽然在冲坑深度方面稍微差一点点但是替代日本的产品已经足够,另外国产也有几家在积极的研究与开发例如:香港的夫南银宇(已经有样品出来),还有安徽也有厂家在尝试

主要被日本的理光和精工所垄断,还有三洋、美之美等品牌也有一定的市场;但是台湾也有几家在生产主要有宏康、Fortune等等,台湾的产品用的也不错价格也便宜很多;大陆光宇也有成熟的产品。大家在选择保护IC的时候尽量选择国产的既能大大降低成夲,又能促进中国企业的发展

极耳胶基本依赖日本,DNP、昭和、凸版、日立等都是主要的极耳胶供应商国产的好像没怎么听到过,悲哀; 不过大家看看一般做铝塑膜的都有做极耳胶,相信在不久的将来极耳胶也会被国产化。知道国内谁在研发的话告知一下吧方便国產化的进程!

好久没有发表帖子了,在这承前启后的日子很多事情要去总结,也有很多事情要去展望忽略了这个版块也很无奈.

今天发表一篇新帖,讲讲正极材料锰酸锂;目前来讲相对成熟的锰酸锂是尖晶石结构的,层状结构也有很多厂家在研究但是还不能应用于批量;尖晶石锰酸锂分子式为LiMn2O4,锰在该化合物中拥有两个价态3价和4价;3价锰相对于4价锰而言,是个坏酒的药子因为它能够发生歧化反应洏产生可溶性的2价锰,造成锰酸锂容量衰减较大;所以锰酸锂电池,低电压存储比高电压存储更糟糕

另外,锰酸锂还有一系列的反应譬如结构上的John-Taler畸变,也会造成容量的不可逆损失;

HF酸的侵蚀也会加速锰的溶解;

三大弱点造就了锰酸锂在高温下容量衰减异常的快;國内厂家也在解决这个问题上下了很大的功夫,但是收效甚微;国内锰酸锂的代表厂家为:青岛乾运、中信国安、湖南杉杉、深圳源源、噺正等等;他们也是花了很大的力气去改善锰酸锂的高温问题但距离期望的水平还是很有差距;

拿乾运的新品QY-EVM01来说,55度循环150次容量衰减巳到80%800次后容量衰减60%(厂家数据,我司结果还在测试中);锰酸锂的高温衰减就是这样的前期衰减很快,后期逐渐稳定所以,真正意義上该新品的高温问题还是没有得到侧地解决。

其他厂家也往往在宣传常温的循环很好往往避免谈及高温的问题;确实,对于国内来說高温问题是锰酸锂的心腹大患!那个做自行车电池很大的厂家,也是采用纯锰经过一个夏天的洗礼,想必出出去的货退得也差不多叻吧但愿,不久的将来锰酸锂的高温能真正解决,为自行车、电动车注入强势的血液!

我司顺利的通过了高新技术企业值得庆祝,茬此也特别发一篇帖子涉及的内容比较热门,主要针对国外动力电池几C放电做一些讲解:

下图简单讲述了国外主要动力厂家的材料路线我们可以看出,国外所用的材料体系主要是锰系少部分是二元和三元;这里,我不再强调动力正极的主流因为这不是这个帖子的关鍵;这篇帖子主要说一下负极,国外的负极;据资料显示国外尤其是日系设计,负极活性材料大部分都已经采用硬碳系列;硬碳负极配匼锰系优势可谓是巨大的;硬碳本身由于具备较大的层间距那么就对应快速充放电,以及充放电时膨胀非常小可以获得较好的循环性能。

另外还可以改善锰系的溶解效应:

大家都知道,锰系正极在低压存储时3价锰的歧化反应效果加剧,锰溶解更加剧烈;那么配合正瑺的石墨体系放电结束时(假设完全放电),负极电位大概在300mV这时正极实际电位在3.3V;但是配合硬碳体系,负极电位在1.0V这时正极的实際电位在4.0V;这样一来,大家都知道了吧正极的电压不会太低,那么歧化效应、John-Taller畸变都比较小改善了锰溶解。

低温电池零下40度放电解决方案

前段时间接到一个Case需要做零下40度放电的高容型电池,而且0.5C放电的容量保持率不低于80%我当时心里也没底;咨询了很多电解液厂家,夶家都没什么好的解决方案;有些厂家只是承诺了0.3C放电70%以上;如此高端的要求还真是一个挑战;可是,俺们的老板居然听说湖北某家公司做到了而且采用的是聚合物电解质,而且还能循环1000次以上;我更纳闷了国内聚合物电解液好像很少有成功的案例,莫非这家很牛的公司直接从日本进口电解液

即使是日本进口电解液,其工艺条件有那么先进么

无数的疑问无法得到证实。暂且不管别人如何如何自巳慢慢想办法最要紧。于是查阅了很多文献资料,根据关键材料的特性做下如下的动作:

2、电解液溶剂体系大换血;

3、电解液添加剂哽新。

动作大改善也还可以:

1、-40度0.5C放电容量保持率达到85%以上,抛开线长的影响因素应该可以接近90%;

2、55度循环500次,容量保持率80%以上

如仩结果,电池面密度为4.0×10^-4g/mm^2容量为12Ah。面密度很高了别想歪了。

口说无凭附上低温测试图供参考!

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2019年1月11-13日中国电动汽车百人会论壇(2019)在北京召开。在动力电池几C放电技术主题峰会上中国科学技术大学孙金华教授从研发的角度给出了动力电池几C放电出现热失控的原因,并提出了相应的解决方案

他表示,对全电池而言热失控是由多个反应叠加造成的,最初在物理层面的一些滥用情况产生热量無法及时传导,最终造成电池失控对此,他的团队提出了阻燃电解液、热管理系统多预警参数、多级报警和控温策略、点对点探测灭火裝置、具备多次灭火功能的消防系统等从软件到硬件的一系列解决方案来确保电池系统的安全应用。

以下为孙金华发言全文:

尊敬的吴院士各位同仁,各位朋友大家下午好!我来自于火 灾科学国家重点实室,做安全的有时候觉得做安全有点尴尬,因为一个企业或者┅个行业起步或者发展的时候虽然讲要重视安全,往往安全被忽略因为你要追求安全的话,不产生经济效益反之要提高安全需要付絀大量的成本。当一个产业或者行业发展起来以后出了安全问题我们安全的人又会出来讲,你们开始不重视我们所以造成这样那样的問题,所以我们又不受待见总觉得有点尴尬。我今天的汇报我不做锂电池,我们主要从安全的角度看看锂电池的火 灾危险性怎么样峩们怎么样对它的火 灾危险性进行防控。

汇报的提纲有五个部分:

第一部分背景我想大家都非常清楚了,时间关系把它跳过去

我们团隊2003年就开始对锂电池安全开始研究,我们跟其他做锂电池的团队是不一样的他们的目标是围绕着提高锂离子电池的能量密度、提高它的循环性能、寿命等等,我们还是想从安全的角度怎么样科学认识锂离子电池的危险性,怎么样用有效的技术手段去防控它

我们的思路昰什么呢?首先对一个锂离子电池我要搞清楚它的火 灾孕育机制是什么?这里面锂离子电池发生火 灾它的热量从什么地方来?它里面囿很多反应主控的反应机制是什么?这是我们首先要清楚的第二,这个电池一旦发生火 灾以后危害性多大、火 灾行为什么样、规律什么样?

我们搞清楚了它的孕育机制、搞清楚了它的火 灾行为规律我们怎么对它的火 灾进行防控,发展相应的科学合理的火 灾防控方法

第二部分,锂离子电池系统反应的热动力学有的地方可能跟艾老师有点相象,我们主要做的在锂离子电池当时,不同的荷电状态我們解剖开来电池与电解液的反应怎么样、发生的热量怎么样,包括正极和电解液的反应、负极和电解液的反应荷电状态与产热的关系。这是负极刚刚艾老师讲也有SCI膜,根据不同的材料、不同的成形分解温度是不一样的而且反应开始也是从SCI膜开始的。

对整个全电池来講它的发热是由多个反应叠加而成的,在这样的情况下我怎么样把这个叠加的反应给它解耦解出来我们用了数学的方法和几何、化学等这样一些测量不同温度下的产物,再用数学的像去卷积风险方法、遗传算法这样的方法把整个全电池的反应放热系统可以把它分成若幹个反应,比如说对整电池我们就可以变成ABCDEF这么六个分反应从而厘清了各个分布反应过程它对电池热失控的一个贡献,同时我也能做出各个分布过程的动力学参数和热力学参数

电池材料的化学反应,是要到达一定的温度才能进行化学反应一定温度之前热量怎么来?我們也做了在正常得充放电情况下,包括其他滥用情况下它物理的产热这个产热比如循环仪加上绝热加速量热仪,来测量在不同的充放電倍率情况下物理的现象产生的热量这个热量如果不及时导出去,就会使电池体系温度升高引起电池的化学反应,最后造成电池的失控这个基础上我们建立了耦合电化学模型和热电耦合电池热失控模型,并且也发展了电池热失控预测软件

第三部分,了解清楚了电池熱失控机制以后我们看电池发生火 灾以后的危险性怎么样,电池和电池包之间火焰是怎么传播的

我们用了ISO9705标准的大型锂离子电池火 灾危险性侧室平台,我们可以测50200安时大型锂离子电池在不同荷电状态下的火 灾危险性,比如我们做了以前钴酸锂的、锰酸锂的现在磷酸鐵锂的,包括三元材料的等等

通过这个实验我们发觉,对于不同的荷电状态火 灾特性是不一样的比如说荷电状态比较高的,百分之百荷电状态的时候发现这个火有多次射流火的状态存在,比如开始着火了限压阀打开以后火喷出来喷的老远,喷出来以后火小了有一個小小的稳定火,过一段时间以后火又喷的很高反反复复,有多次射流火的存在最后把这个电池烧完。同时我们用刚才讲的热释放速率测量平台测量了锂电池在火 灾情况下的放射行为,它放的热量到底多大不同SOC状态的时候它的热量是多少。

同时我们也针对一个模组、一个PACK里面有好多电池某一个电池失控的时候对周围电池是怎么传播的,通过一个实验包括测量热释放速率等等手段表征了火 灾热释放模型整个过程。有两个电池的、三个电池的、四个电池的包括九个电池的、十六个电池的都做了最后建立了电池模组内部传播的一个吙焰模型。

第四部分我们搞清楚了电池的火 灾特性以后怎么样提高电池的安全性。有本质安全、有过程安全还有最后的消防安全。

本質安全还是通过前面机理的研究,我们发现里面的电解液与负极的反应跟正极的反应放出热量是最多的是一个热失控主控的反应,我們首先提出了微型灭火器就是在电解液当中引入了微型灭火器的概念,形成了阻燃电解液基本上是烧不着的,而且它的电循环性能跟傳统的电解液不比那个差做的电池用针刺的时候都不会着火。

本质安全我们对于电池的安全来讲可能是作为第一道防线。下面完完全铨让电池不着火是不可能的电池可能还会有一定着火的概率,这个时候我们对电池着火进行预测预警预测预警我们是怎么做的呢?对於不同类型的、不同大小的、不同荷电状态的锂离子电池我人为的使它热失控,这个失控包括过充、外短路、内短路、环境加热等等峩来测量电池的比如外表面的温度,电池的断电压、电池的内阻等等这样的参数再结合电池的结构以及传热模型,我们找出能够来表征這个电池热失控的一个预警参数这个预警参数有的是多参数的。

这个就是我们做的一些实验比如这个是18650的,给它均匀升温时候的热失控右边是42安时的软包电池过充的一个热失控实验,从而找出它发生失控的临界参数

最后发展一个预警的方法,比如说我们对南方电网嘚储能电站钛酸锂电池的,通过我们对它所用电池的热失控参数的实验提取了判别参数,我们给出了三级报警和控温的策略同时我們还对电池着了火以后怎么去灭火进行了系统的研究,这里面我们研究了不同的灭火介质包括水、丙烷、二氧化碳、氮气等等,这些都詓进行过尝试尝试下来,对于我们锂离子电池灭火来讲不仅仅要灭掉它的明火,而且要对锂离子电池降温

同时我们还发展了一个新嘚,基于火探管能探测到火 灾,探测到火 灾以后能在火 灾点的地方破裂能够点对点的灭火。

同时我们也对大型的锂电池进行了灭火实驗从大型锂电池灭火实验来看,我们灭火器喷洒能够把这个火灭掉但是火灭掉以后这个温度又会升高,升高到四五百度还有复燃的凊况,针对这样的情况我们怎么做呢我们设计了具有二次或者多次灭火功能的消防系统,即使我扑灭了这个火过一段时间复燃了,我還能继续把它灭火

我们也取得了一些理论和技术的成果,而且也在很多的产业或者是工业比如说像南方电网、国网他们的一些储能电站,包括华为手机的预测预警包括我们的安全电解液在国轩也都成功的应用。

最后我想做一个介绍今年7月份在合肥我们要召开第一届鋰离子电池火 灾安全的国际研讨会,我们跟美国NFPA的一个期刊合办好的文章我们会在那个上面出版,这也是SCI一个核心库的刊物

我的汇报僦到这里。谢谢各位专家

(根据发言整理,未经本人审阅)

}

原标题:国内几大BMS动力电池几C放電模组对比分析!

北极星储能网讯:本文针对金杯新能源、BYD、万向A123三大厂商的重点BMS模块解决方案进行梳理总结

金杯新能源BMS电池管理模块

作为┅家传统的电缆企业,转型新能源汽车金杯新能源除了掌握国内优秀的BMS核心技术,在电池Pack上同样拥有非常丰富的经验金杯拥有多项BMS相關专利,三星SDI中国区是公司多年来重要的战略合作伙伴公司BMS电池管理模块搭载三星SDI(电芯)确保了电动车性能和安全、长寿命电芯也确保了整车一致性。同时金杯新能源亦根据客户需求,可采用国内电芯为其提供订制电池包

三星SDI为BMS系统确保高性能、长寿命及电池一致性

金杯新能源不仅构建了BMS+PACK商业模式,同时在充电桩、新能源汽车租赁运营、电机电控、外延并购及冷链物流方面均有布局是一家探索多え化公司。目前公司已经和陕西通家、众泰、河北长安等车企形成紧密伙伴关系,前期供货获得客户认可

金杯新能源BMS系统参数:

˙总电压检测精度:范围0~200V,误差≤±0.5%

˙温度检测精度:范围-40~75℃误差≤±1℃

˙霍尔电流检测精度:范围-200~200A,误差≤±1%

金杯新能源不仅提供高性能电池管理BMS模块还提供多种串/并联PACK电池包系列产品。包括了电压范围在60V-82V20串联+122并联电池组Y100,电压在75V-123V30串联+80并联电池组升级版Y100S,以及电压90V-123V30串聯+159并联电池组111V平台。

动力电池几C放电包111V平台

比亚迪(BYD)自主电控IC+锂电PACK系列产品

比亚迪是全球最大的镍(碱性)二次充电电池厂家在产品研发及技术储备均有非常不错的实力。比亚迪推出的产品具有高性能、安全可靠性、低功耗快速充电、高倍率放电、温度范围广使用寿命長等一系列优点

比亚迪镍电池可以达到500次以上的充放电周期,大电流放电下拥有低内阻、高电压输出放电特性、存储期限长并可根据需要快速充电,最快充电时间为15分钟可适应大范围温度,在-20℃~70℃条件下亦可使用

公司镍电池从容量上区分,从100mAh至15000mAh不等通常使用的囿标准型、消费型、高温型和大电流放电型等四大类,可应用于任何无线设备

比亚迪镍电池四大类型及相关用途

比亚迪创立18650锂电PACK项目,與业界优秀的电芯厂商合作结合自身电子元器件、IC、SMT、Pack设计及加工优势,可为终端客户量身制作更为优质可靠的产品

电控设计方面,仳亚迪提供了BYD自主研发的BM系列IC两者具有高精度、高集成度等特点。通过监测各节电池的电压、充放电电流以及环温度等信息实现电池过充、过放、过电流、温度保护等保护功能可以通过外置电容来调节过充、过放、过流保护延时。另外BM系列可采用多种封装形式,为客戶提供定制化芯片尺寸

比亚迪BM系列电控IC

比亚迪提供多种形态的锂电池及新能源产品,主要包括了LP系列方形电池、SL系列聚合物电池、LC1865/LC1865H系列圓柱形电池、以及针对电动车的动力模块化电池组VM24/36/48系列产品

万向A123(磷酸铁)动力锂电池及动力源模块

隶属万向集团旗下的A123公司是美国一镓致力于专业开发、生产锂离子电池和能量存储系统的公司,其锂离子电池以寿命长、高能量密度、高功率、安全性卓越能领先于锂离子電池市场A123锂电池产品以磷酸铁锂作为电池正极材料,通过制造成均匀纳米级(0.0002微米)超小颗粒(现在一般的锂电池正极材料颗粒相比磷酸铁锂颗粒要大约100倍),从而大幅提高电池的放电功率A123磷酸铁锂电池能相比常规的锂电池以10倍的速度来释放电脉冲,而电池整体稳定性和循环寿命均不受影响

A123公司主要提供磷酸铁锂正极材料,同时主攻动力锂电池市场并把车用锂电池作为重点发展方向。A123锂离子产品哃时解决了影响动力锂电池在高功率、安全性及长寿命三个方面的问题

在高功率上,A123公司经过测试表示在面向插入式混合动力所开发電池组中,当放电深度达到100%条件下经过3000个循环周期电池组仍然能维持90%的容量。磷酸铁锂电池除了能够提供高放电之外A123的电池还可以提供阵发的能量。A123曾与世界最快电动摩托车厂KillaCycle合作以采用990颗A123电池芯的电池模组(相当于350匹马力)创下时速257公里,0-97公里加速只需1.5秒的世界纪錄

A123锂电池在每天充放电的基础上,可实现连续使用超过15年甚至比一般的汽车寿命还要长。据了解A123锂离子电池正极材料中通过利用在粒径很小的磷酸铁中适量添加碳素的方法,从而提高了电池的充放电周期寿命特性

在安全性方面,A123为通用汽车Volt电动汽车所设计的一组电池(容量为16kwh)在挤压破坏试验后仍能正常工作其它动力锂电池如果受到这种高速撞击会过热而着火。

同时采用A123锂电池的混合动力车,吔能进一步降低大部分车主的汽油需求气体燃料的需求量可以降低70%,同时碳排放量可以减少50%在减少燃耗的同时对环境的影响降低到最尛。

A123磷酸铁锂电池特性:

功率:高能产品能力密度达140W˙h/kg输出密度达3000W/kg,能承受高功率脉冲放电率高达100C(100倍标称容量电流放电);

高电量产品能力密度达140W˙h/kg输出密度达3000W/kg;

中等电量产品具有更高的性能和效率优势;

安全性:经过多个国家实验室和多个汽车客户的验证,具有优樾的滥用容忍度

循环寿命:A123的Nanophosphate技术提供了卓越的性能和循环寿命。在低利率循环式能提供数以千计的周期,即使在10C放电率循环下也提供超过1,000个完整的周期

ANR26650电芯适用于高端仪器设备,医疗仪器航模,军工仪器等高端设备。

2.磷酸铁锂动力电池几C放电

-循环次数:1000佽以上(耐过充过放高温)

AMP20动力源电池模组

【干货】浅析化学电池与BMS系统构成

原标题:【苏达汇诚·高工经纬】国内几大BMS动力电池几C放电模組对比分析

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