如何通过测定原电池电动势势的方法来获得以下电池

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《实验:测定电池的电动势和内阻》示范教案
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原电池电动势的测定
原电池电动势的测定
摘要:本实验采用SDC 型电极电位仪进行电池电动势测定。通过测定电池电动势,可以获得电化学体系的很多性质,如氧化还原反应、配位反应的平衡常数,热力学函数的该变量,溶液的pH 、离子的活度和活度系数、电极电势、土壤和生命体系的氧化还原电势等。 关键词:原电池、电极电位仪、电动势
了解各类电极的构造、制备和使用;掌握盐桥的制备方法和它在电动势测定中的作用;掌握SDC 型电极电位仪的原理和使用方法;测量下列原电池的电动势
求待测盐酸溶液的pH 值
Hg (l ), Hg 2Cl 2(s )KCl (
饱和)AgNO 3(0.02mol /kg )Ag (s )
求Ag 电极的电极电位
Ag (s ), AgCl (s )KCl (
0.02mol /kg )AgNO 3(0.02mol /kg )Ag (s )
求AgCl 的溶度积
试用Ag-AgCl 电极测定待测盐酸溶液的pH 值。
原电池由正、负电极和电解质组成。电池在放电过程中,正极上发生还原反应,负极则 发生氧化反应,电池反应时电池中所有反应的总和。须注意,首先要求被测电池反应本身是可逆的,即要求电池的电极反应是可逆的,并且不存在不可逆的液接界。同时要求电池必须在可逆情况下工作,即放电和充电过程都必须在准平衡状态下进行,此时只允许有无限小的电流通过电池。因此,在用电化学方法研究化学反应的热力学性质时,所设计的电池应尽量避免出现液接界,在精确度要求不高的测量中,常用“盐桥”来减小液接界电势。 对于任一电池,其电动势等于两个电极电势之差值,其计算式为:
E=φ+—φ—
所以,在接近热力学可逆条件下,一般均采用电位差计测量电池的电动势。
而a=m(a 为离子活度,r 为离子的平均活度系数)
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实验九 原电池电动势的测定及应用
一、实验目的
1.测定Cu-Zn电池的电动势和Cu、Zn电极的电极电势。 2.学会几种电极的制备和处理方法。
3.掌握数字电位差计的测量原理和正确的使用方法。
二、实验原理
电池由正、负两极组成。电池在放电过程中,正极起还原反应,负极起氧化反应,电池内部还可以发生其它反应,电池反应是电池中所有反应的总和。
电池除可用来提供电能外,还可用它来研究构成此电池的化学反应的热力学性质。从化学热力学知道,在恒温、恒压、可逆条件下,电池反应有以下关系:
式中?G是电池反应的吉布斯自由能增量;n为电极反应中得失电子的数目;F为法拉第常数(其数值为96500C?mol?1);E为电池的电动势。所以测出该电池的电动势E后,进而又可求出其它热力学函数。但必须注意,测定电池电动势时,首先要求电池反应本身是可逆的,可逆电池应满足如下条件:
(1)电池反应可逆,亦即电池电极反应可逆; (2)电池中不允许存在任何不可逆的液接界;
(3)电池必须在可逆的情况下工作,即充放电过程必须在平衡态下进行,亦即允许通过电池的电流为无限小。
因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件,在精确度不高的测量中,常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位。
在进行电池电动势测量时,为了使电池反应在接近热力学可逆条件下进行,采用电位计测量。原电池电动势主要是两个电极的电极电势的代数和,如能测定出两个电极的电势,就可计算得到由它们组成的电池的电动势。由(9-1)式可推导出电池的电动势以及电极电势的表达式。下面以铜-锌电池为例进行分析。电池表示式为:
Zn(s)?ZnSO4(m1)??CuSO4(m2)?Cu(s)
符号“|”代表固相(Zn或Cu)和液相(ZnSO4或CuSO4)两相界面;“‖”代表连通两个液相的“盐桥”;m1和m2分别为ZnSO4和CuSO4的质量摩尔浓度。
当电池放电时,
负极起氧化反应:
Zn(s)?Zn2?(aZn2?)?2e??
正极起还原反应:
Cu2?(aCu2?)?2e??Cu(s)
电池总反应为:
Zn(s)?Cu2?(aCu2?)?Zn2?(aZn2?)?Cu(s)
电池反应的吉布斯自由能变化值为:
?G??G??RTlnZn
上述式中?G?为标准态时自由能的变化值;a为物质的活度,纯固体物质的活度等于1,即aCu?aZn?1。而在标态时,aCu2??aZn2??1,则有:
?G??G???nFE?
式中E?为电池的标准电动势。由(9-1)至(9-1)式可得:
对于任一电池,其电动势等于两个电极电势之差值,其计算式为:
RT1RT1???ln????ln对铜-锌电池而言
2??,CuZn2?,Zn
2FaCu2?2FaZn2?
式中?Cu和?Zn是当aCu2??aZn2??1时,铜电极和锌电极的标准电极电势。 2?2?
对于单个离子,其活度是无法测定的,但强电解质的活度与物质的平均质量摩尔浓度和
平均活度系数之间有以下关系:aZn2????m1
aCu2????m2
??是离子的平均离子活度系数,其数值大小与物质浓度、离子的种类、实验温度等因
在电化学中,电极电势的绝对值至今无法测定,在实际测量中是以某一电极的电极电势作为零标准,然后将其它的电极(被研究电极)与它组成电池,测量其间的电动势,则该电动势即为该被测电极的电极电势。被测电极在电池中的正、负极性,可由它与零标准电极两者的还原电势比较而确定。通常将氢电极在氢气压力为101325Pa,溶液中氢离子活度为1
?0,称为标准氢电极,然后与其它被测电极进行比较。时的电极电势规定为零伏,即?H ?
由于氢电极使用不便,常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极,常用的参比电极有甘汞电极。
以上所讨论的电池是在电池总反应中发生了化学变化,因而被称为化学电池。还有一类电池叫做浓差电池,这种电池在净作用过程中,仅仅是一种物质从高浓度(或高压力)状态向低浓度(或低压力)状态转移,从而产生电动势,而这种电池的标准电动势E?等于零伏。
例如电池Cu(s)?Cu(0.01000mol?dm?3)??Cu(0.1000mol?dm?3)?Cu(s)就是浓差电池的一种。
电池电动势的测量工作必须在电池可逆条件下进行,必须指出,电极电势的大小,不仅
与电极种类、溶液浓度有关,而且与温度有关。本实验是在实验温度下测得的电极电势?T,
由(9-6)式和(9-7)式可计算?T。为了比较方便起见,可采用下式求出298K时的标准电
?极电势?298K。
式中?、?为电极电势的温度系数。对于Cu-Zn电池来说:
???T??298?(T?298K)2 K??(T?298K)?
铜电极(Cu2?,Cu),???0.016?10?3V?K?1,??0
锌电极[Zn2?,Zn(Hg)],??0.100?10?3V?K?1,??0.62?10?6V?K?2
三、仪器和试剂
SDC-Ⅲ电位差计1台; 电镀装置1套; 标准电池1个; 饱和甘汞电极1支; 电极管2支; 电极架2个;
镀铜溶液;
饱和硝酸亚汞(控制使用); 硫酸锌(分析纯); 铜、锌电极; 硫酸铜(分析纯); 氯化钾(分析纯)。
四、实验步骤
1.电极的制备
(1)锌电极:将锌电极在稀硫酸溶液中浸泡片刻,取出洗净,再浸入汞或饱和硝酸亚汞溶液中约10s,表面上即生成一层光亮的汞齐,用水冲洗晾干后,插入0.1000mol?kg?1ZnSO4中待用。
(2)铜电极:将铜电极在6mol?dm?3的硝酸溶液中浸泡片刻,取出洗净,将铜电极置于电镀烧杯中作为阴极,另取一个经清洁处理的铜棒作阳极,进行电镀,电流密度控制在20mA?cm?2为宜。其电镀装置如图9-1所示。电镀半小时,使铜电极表面有一层均匀的新鲜铜,洗净后放入0.1000mol?kg?1CuSO4中备用。
2.电池组合
将饱和KCl溶液注入50mL的小烧杯内,制盐桥,再将上面制备的锌电极和铜电极
图9-1 制备铜电极的电镀装置盐桥
图9-2 Cu-Zn电池装置示意图铜电极
置于小烧杯内,即成Cu-Zn电池:
Zn(s)?ZnSO4(0.1000mol?kg?1)??CuSO4(0.1000mol?kg?1)?Cu(s)
电池装置如图9-2所示。
同法组成下列电池:
Cu(s)?CuSO4(0.01000mol?kg?1)??CuSO4(0.1000mol?kg?1)?Cu(s) Zn(s)?ZnSO4(0.1000mol?kg?1)??KCl(饱和)?Hg2Cl2(s)?Hg(l) Hg(l)?Hg2Cl2(s)?KCl(饱和)??CuSO4(0.1000mol?kg?1)?Cu(s)
3.电动势的测定
(1)按照电位差计电路图,接好电动势测量线路。
(2)根据标准电池的温度系数,计算实验温度下的标准电池电动势。以此对电位差计进行标定。
Et/V?E20/V?[40.6(t/?C?20)?0.95(t/?C?20)2?0.01(t/?C?20)3]?10?6
(3)分别测定以上电池的电动势。
五、数据记录及处理
1.将试验数据列表。
标准溶液NaoH浓度为0.102mol/L
2.计算各瓶中醋酸的起始浓度c0,平衡浓度c及吸附量?(mol? kg-1)。
计算结果如上表。
由计算吸附量。
3.吸附量对平衡浓度作等温线。
4.作c/?-c图,并求出
由直线斜率得:
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实验:测定电池的电动势和内阻
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