电导法测定表面活性剂的临界胶束浓度
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电导法测定表面活性剂的临界胶束浓度
一、实验目的及要求
用电导法测定十二烷基硫酸钠的临界胶束浓度。
了解表面活性剂的特性及胶束形成原理。
掌握电导率仪的使用方法。
二、实验原理
具有明显”两亲”性质的分子，即含有亲油的足够长的(大于10-12个碳原子)烃基，又含有亲水的极性基团(通常是离子化的)，由这一类分子组成的物质称为表面活性剂，如肥皂和各种合成洗涤剂等，表面活性剂分子都是由极性部分和非极性部分组成的，若按离子的类型分类，可分为三大类:①阴离子型表面活性剂，如羧酸盐(肥皂)，烷基硫酸盐(十二烷基硫酸钠)，烷基磺酸盐(十二烷基苯磺酸钠)等；②阳离子型表面活性剂，主要是胺盐，如十二烷基二甲基叔胺和十二烷基二甲基氯化胺；③非离子型表面活性剂，如聚氧乙烯类。
表面活性剂进入水中，在低浓度时呈分子状态，并且三三两两地把亲油基团靠拢而分散在水中。当溶液浓度加大到一定程度时，许多表面活性物质的分子立刻结合成很大的集团，形成”胶束”。以胶束形式存在于水中的表面活性物质是比较稳定的。表面活性物质在水中形成胶束所需的最低浓度称为临界胶束浓度（critical
micelle concentration），简称CMC。CMC可看作是表面活性对溶液的表面活性的一种量度。因为CMC越小，则表示此种表面活性剂形成胶束所需浓度越低，达到表面饱和吸附的浓度越低。也就是说只要很少的表面活性剂就可起到润湿、乳化、加溶、起泡等作用。在CMC点上，由于溶液的结构改变导致其物理及化学性质(如表面张力，电导。渗透压，浊度，光学性质等)同浓度的关系曲线出现明显的转折，如图1所示。因此，通过测定溶液的某些物理性质的变化，可以测定CMC。
十二烷基硫酸钠水溶液的物理性质和浓度的关系
这个特征行为可用生成分子聚集体或胶束来说明，当表面活性剂溶于水中后，不但定向地吸附在溶液表面，而且达到一定浓度时还会在溶液中发生定向排列而形成胶束。表面活性剂为了使自己成为溶液中的稳定分子，有可能采取的两种途径：一是把亲水基留在水中，亲油基伸向油相或空气;二是让表面活性剂的亲油基团相互靠在一起，以减少亲油基与水的接触面积。前者就是表面活性剂分子吸附在界面上，其结果是降低界面张力，形成定向排列的单分子膜，后者就形成了胶束。由于胶束的亲水基方向朝外，与水分子相互吸引，使表面活性剂能稳定溶于水中。
随着表面活性剂在溶液中浓度的增长，球形胶束可能转变成棒形胶束，以至层状胶束，如图1所示。后者可用来制作液晶，它具有各向异性的性质。
本实验利用DDSJ-308A型电导率仪测定不同浓度的十二烷基硫酸钠水溶液的电导值(也可换算成摩尔电导率)，并作电导值(或摩尔电导率)与浓度的关系图，从图中的转折点求得临界胶束浓度。
三、仪器与试剂
DDSJ-308A型电导率仪1台（附带电导电极1支），容量瓶(100mL)
12只，氯化钾(分析纯)，恒温水浴1套，十二烷基硫酸钠(分析纯)，容量瓶(1000mL)1只，电导水。
四、实验步骤
用电导水或重蒸馏水准确配制0.01
mol?L-1的KCl标准溶液。
取十二烷基硫酸钠在80℃烘干3h，用电导水或重蒸馏水准确配制0.002，0.004，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.012，0.014，0.016，0.018，0.020
mol?L-1的十二烷基硫酸钠溶液各100
打开恒温水浴调节温度至25℃或其它合适温度。开通电导率仪。
mol?L-1KCl标准溶液标定电导池常数。
用DDSJ-308A型电导仪从稀到浓分别测定上述各溶液的电导率。用后一个溶液荡洗前一个溶液的电导池3次以上，各溶液测定时必须恒温10min，每个溶液的电导率读数3次，取平均值。列表记录各溶液对应的电导率,换算成摩尔电导率。
实验结束后洗净电导池和电极，并测量水的电导率。
五、注意事项
电极不使用时应浸泡在蒸馏水中，用时用滤纸轻轻沾干水分，不可用纸擦拭电极上的铂黑（以免影响电导池常数）。
配制溶液时，由于有泡沫，保证表面活性剂完全溶解，否则影响浓度的准确性。
3. CMC浓度有一定的范围。
六、数据记录与处理
计算各浓度的十二烷基硫酸钠水溶液的电导率和摩尔电导率。
将数据列表，做图与λ―图，由曲线转折点确定临界胶束浓度值。
七、思考题
若要知道所测得的临界胶束浓度是否准确，可用什么实验方法验证之？
溶液的表面活性剂分子与胶束之间的平衡同浓度和温度有关，试问如何测出其热能效应ΔH值？
非离子型表面活性剂能否用本实验方法测定临界胶束浓度？若不能，则可用何种方法测之？
试说出电导法测定临界胶束浓度的原理。
实验中影响临界胶束浓度的因素有哪些？
表面活性剂的渗透，润湿，乳化，去污，分散，增溶和起泡作用等基本原理广泛应用于石油，煤炭，机械，化工，冶金，材料及轻工业，农业生产中，研究表面活性剂溶液的物理溶液化学性质（吸附）和内部性质（胶束形成）有着重要意义。而临界胶束浓度（CMC）可以作为表面活性剂的表面活性的一种量度。因为CMC越小，则表示这种表面活性剂形成胶束所需浓度越低，达到表面（界面）饱和吸附的浓度越低。因而改变表面性质起到润湿，乳化，增溶和起泡等作用所需的浓度越低，另外，临界胶束浓度又是表面活性剂溶液性质发生显著变化的一个“分水岭”。因此，表面活性剂的大量研究工作都与各种体系中的CMC测定有关。
测定CMC的方法很多，常用的有表面张力法，电导法，染料法，增溶作用法，光散射法等。这些方法，原理上都是从溶液的物理化学性质随浓度变化关系出发求得。其中表面张力和电导法比较简便准确。表面张力法除了可求得CMC之外，还可以求出表面吸附等温线，此外还有一优点，就是无论对于高表面活性还是低表面活性的表面活性剂，其CMC的测定都具有相似的灵敏度，此法不受无机盐的干扰，也适合非离子表面活性剂，电导法是经典方法，简便可靠。只限于离子性表面活性剂，此法对于有较高活性的表面活性剂准确性高，但过量无机盐存在会降低测定灵敏度，因此配制溶液应该用电导水。
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电话：(Made by: Yang Linrong of Yancheng Teacher's College使液晶分子定向排列的方法主要是化学方法（在表面涂；多路驱动及矩阵显示的要求，已开发了在玻璃表面涂敷；LB(Langmuir-Blodgett)成膜技；生物体系中的液晶；许多生物体系呈现液晶性质，人体的很多组织如肌肉、；细胞膜的这种层状结构不是刚性的实体，但可以是致密；肌肉纤维早就被认为是类似液晶的物质，它是由两种主；神经是圆简状的纤维，神经纤维包在轴索周围的
使液晶分子定向排列的方法主要是化学方法（在表面涂表面活性剂、表面偶联剂等）以及物理方法（斜蒸SiO.CuCaF2.LiF等）。为了改善显示效果，适应
多路驱动及矩阵显示的要求，已开发了在玻璃表面涂敷聚酰亚胺（PI）膜，然后用织物或布料进行摩擦的方法，可获得预倾角的效果。此外，用
LB(Langmuir-Blodgett)成膜技术制备液晶取向膜，也可以产生高的预倾角。
生物体系中的液晶
许多生物体系呈现液晶性质，人体的很多组织如肌肉、腱、卵巢、肾上腺皮质和神经等含有大量介晶态化合物，它们都呈现出光双折射的性质，这是液晶的特征。这些化合物通常为胆固醇或类脂的衍生物。许多病理组织，特别是在大的类脂沉积方面，已经证实介晶状态的存在。液晶相至少牵涉到两类退化性疾病，即动脉粥硬化和镰刀细胞贫血症。介晶相化合物作为胆甾相衍生物大量沉积，已在肾、肝、脑、骨髓和主动脉壁上发现。内分泌组织如肾上腺皮质和黄体的分泌物具有向列相小液滴形成的液晶，各种多肽在溶液中可以形成向列相和胆甾相液晶。核酸在浓溶液中是介晶相。脱氧核糖核酸（DNA）具有胆甾相的结构。
在组织结构和生物化学功能方面，液晶也起了作用。例如细胞膜就是很好的例子。细胞膜的主要组分是磷脂，蛋白质和胆甾醇，围绕在膜周围的水也可以作为膜的一个主要组分。由于类脂的层状溶致液晶结构特点，使细胞膜的分子排列具有层状液晶相的二维结构。根据Singer等人提出的类脂-球蛋白镶嵌模型，膜的基本结构是类脂双分子层。但这种双层不是连续的，球状蛋白和类脂双层在整个膜内是交替镶嵌排列的。类脂的疏水部分和蛋白的非极性氨基酸残基的大部分隐蔽在膜内，不与水接触，而类脂的亲水基和蛋白质的离子残基则直接与膜外部液晶体环境相接触。在膜的结构中，除了吸附在双层表面上的蛋白质分子外，一些蛋白质分子可以伸入双层，并且由于分子的转动和侧向扩散的运动，蛋白质分子可以移动，通过双层。
细胞膜的这种层状结构不是刚性的实体，但可以是致密的堆积，例如围绕轴索的髓磷脂，视觉细胞中的杆状体和圆锥体；也可以是间隔较宽的不太规则的堆积，例如载粒内质网，叶绿素等。致密堆积的层状体系表现出双折射特征，但这种双折射现象在间隔较宽和有序性较差的体系中不明显。细胞膜不是静止的而是动态结构，膜中的分子具有可移动的性质，虽然膜的组分不能迅速地从双层的一边交换到另一边，但可以进行其他的运动，例如类脂可围绕C-C键转动，也可以在膜的平面内平移和横向扩散。流动性与类脂的饱和程度有关，膜内所含的磷脂愈不饱和，膜的流动性愈大。细胞膜组分对流动性的控制关系到分子和离子通过膜的扩散特性。磷脂在膜中处于凝胶态还是液晶态，对膜的功能有显著的影响，因为当磷脂处于液晶态时，小分子可以相当容易地透过膜，即膜具有较好的渗透性。
肌肉纤维早就被认为是类似液晶的物质，它是由两种主要的肌原纤维-肌球蛋白和肌动蛋白所组成的丝，肌球蛋白构成的是粗丝，肌动蛋白构成的是细丝。这些丝状蛋白按细胞长轴平行交错排列，并形成粗丝和细丝分开的体系。平滑肌与横纹肌之间在结构上的不同，类似于向列相与近晶相液晶之间的不同。而横纹肌（节肢动物，脊椎动物）和斜纹肌（环节动物、软体动物）的区别则类似于近晶A型与近晶C型液晶。在光学上它们都具有双折射现象。
神经是圆简状的纤维，神经纤维包在轴索周围的髓鞘中，具有强烈的双折射现象并且是高度有序的结构，它是由辐射状定向的类脂双分子层和蛋白的同心层组成。同样，胶原纤维是构成眼睛角膜的主要组分。胶原纤维平行排列，形成厚度均匀的层状结构，每一层的斜断面排列成弧形或抛物线的圆形，相邻层之间的扭转结构显示出胆甾相-向列相液晶的共同特点。胶原在角膜内的这种排列，形成了衍射光栅单元，使角膜具有光散射和透光性。不仅如此，在视觉系统中，已证明光感觉体（杆状体和圆锥体）也是层状结构，它是类脂和蛋白质的双分子膜所构成，因而与细胞膜一样，具有液晶态物质的特性，在临界温度可以进行相转变，而对光、电、压力等外来刺激和化学环境的变化也十分敏感。除上述生物组织外，由于细胞膜的液晶特性，生物体中的液晶态现象很为普遍。
在健康的生物体系中，分子的液晶相广泛存在于许多组织结构中，当液晶遭到破坏而发生液晶的聚集沉淀时，生物体即处于病态，这常常是由于特殊分解代谢酶的缺少，使某些类脂的代谢平衡受干扰而导致类脂的聚集，从而破坏了细胞的功能所致。
类脂中的磷脂和胆甾醇及其酯是天然存在的。胆甾醇由于双亲性质，在磷脂双层内有很高的溶解度。但是当胆甾醇的浓度超过它在类脂双层或胶团中的溶解度极限时，便以胆甾醇-水合结晶沉积。这种沉淀发生在人类的某些疾病中，最值得注意的是动脉粥硬化和胆石症。此外，由于分子液晶序的破坏，还引起其他的疾病，如癌等。
动脉粥硬化是一种造成死亡的常见病。这种疾病是随着过剩的胆甾醇在动脉内膜中积累开始的。当内膜被胆甾醇饱和时，它的特性开始改变，并积累胆甾醇酯这种积累到一定量时，造成脂肪条纹损伤。早期的脂肪条纹损伤被当作纤维状类脂。它至少出现两种构相：被胆甾醇或胆甾醇酯饱和的类脂层状相和被胆甾醇饱和的油状相。对粥样硬化斑点的整个组织剖析的结果表明，除上述两相外，还存在第三相，即胆甾醇-水合晶体。如果发现存在胆甾醇晶体，说明发生了严重的动脉粥样硬化。
癌症主要是正常组织的功能发生变异引起的。造成细胞变异的原因很复杂，究竟是由于类脂相液晶性质的改变，还是由于含有凝集素蛋白质分子彼此引力增加所造成的，目前仍不清楚。但是表面液晶相的破坏显然对解释恶性细胞的表面性质是重要的。
液晶化合物的合成――含有手性基团的液晶化合物
胆甾相和手性近晶C相液晶化合物可以认为是在一般向列相和近晶C相的液晶分子结构基础上，分别引入手性基团的材料。因而，合成这些材料需要手性中间体；一般采用含手性中心的化合物作为起始原料。例如，常用（S）-2-甲基丁醇，然后把它处理成溴化物，延长碳链或转换成酸，用这些溴化物、醇、酸进行烷基化或酯化，可以合成不同的液晶化合物。示例如下式：
上述反应过程中，不出现手性中心的外消旋或反转。但是，如用2-辛醇手性中心化合物，作为起始原料时，因手性碳原子上有羟基，反应过程中必须注意避免羟基的消旋化。
至于铁电液晶[以（3）为例]，它是（4）和手性化合物（5）的酯化反应得到的，催化剂为二环已基碳二亚胺/4，1-吡咯烷基吡啶。反应在二氯甲烷中进行。
胆甾相液晶的合成方法也类似，只是用胆甾醇类化合物作原料。
液晶化合物的种类繁多，合成方法也极不相同，除上述外，还有席夫碱化合物，偶氮和氧化偶氮化合物，以及二哑烷、嘧啶、四氮杂等杂环化合物。中心桥键有碳-碳单键、双键、三键等的化合物，末端基团除烷基、烷氧基、氰基外，还有置换位置不同的端基等等。
液晶化合物的合成――含氟液晶
这是一类近年来发展非常快的液晶。它具有对热、光、电、化学品的高稳定性，低粘度，高电压保持率和高电阻率等优点，是配制高档液晶显示器（如TFT-LCD和STN-LCD）所需混合液晶中不可缺少的[98-100]。已合成了大量的含单氟、双氟、三氟、多氟烃端基和-OCF3 、-OCHF2、-CF3以及氟侧基的液晶化合物。合成
方法也各不相同。仅举一例说明如下：
R=C2~C5直链烷烃；n=0,1;
X=F,OCF3, CF3,OCHF2,CHF2,CN;Y=H,F;Z=H,F
此法的关键是烷基环已酮与格氏试剂进行加成反应，然后，脱水、加氢得到双环或三环（双环已烷）体系含氟液晶化合物。
液晶化合物的合成――苯基环已烷类液晶
这类液晶具有化学及光化学稳定性极高、粘度低以及物理性能优良等特点，是显示器件的理想材料之一，其合成有两种途径。
（1）环已烯法此法步骤简单，原料易得，产品纯度高，但产率较低。反应式如下：
（2）环已酮法。此法优点是顺、反式中间体分别用钯和雷尼(Raney)镍催化加氢还原，全部转化为反式结构，因而收率高。但顺、反式中间体分离麻烦。反应式如下：
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淘豆网网友近日为您收集整理了关于015第 十四 节 制剂新技术的文档，希望对您的工作和学习有所帮助。以下是文档介绍：第十四节制剂新技术大纲解读十四、制剂新技术1.固体分散技术固体分散体的基本概念和载体材料2.包合技术包合的原理和作用3.脂质体的制备技术脂质体的基本概念和应用一、固体分散技术(一)概述固体分散技术是将难溶性药物高度分散在另一种固体载体中的新技术。难溶性药物以分子、胶态、微晶或无定形状态分散在另一种水溶性、或难溶性、或肠溶性材料中形成固体分散体。固体分散技术的特点:①提高难溶药物的溶出速率和溶解度,以提高药物的吸收和生物利用度;②固体分散体可看作是中间体,用以制备药物的速释、缓释制剂或肠溶制剂。(二)载体材料固体分散体的载体材料应具有下列条件:无毒、无致癌性、不与药物发生化学变化、不影响主药的化学稳定性、不影响药物的疗效与含量检测、能使药物得到最佳分散状态或缓释效果、价廉易得。常用载体材料可分为水溶性、难溶性和肠溶性三大类。几种载体材料可联合应用,可达到速释或缓释效果。1.水溶性载体材料(1)高分子聚合物:常用的有聚乙二醇类(PEG)、聚维***类(PVP)等。(2)表面活性剂类:常用的有泊洛沙姆 188、聚氧乙烯(PEO)、聚羧乙烯(CP)等。(3)有机酸类:常用的有枸橼酸、酒石酸、琥珀酸、胆酸及脱氧胆酸等。(4)糖类与醇类:糖类常用的有壳聚糖、葡萄糖、半乳糖和蔗糖等;醇类有甘露醇、山梨醇、木糖醇等。(5)纤维素衍生物:常用的有羟丙纤维素(HPC)、羟丙甲纤维素(HPMC)等。2.难溶性载体材料常用的有乙基纤维素(EC)、含季铵基的聚丙烯酸树脂 Eudragit,其他类常用的有胆固醇、β-谷甾醇、棕榈酸甘油酯、胆固醇硬脂酸酯、蜂蜡、巴西棕榈蜡及氢化蓖麻油、蓖麻油蜡等脂质材料,均可制成缓释固体分散体。3.肠溶性载体材料(1)纤维素类:常用的有邻苯二甲酸醋酸纤维素(CAP)、邻苯二甲酸羟丙甲纤维素(HPMCP)以及羧甲乙纤维素(CMEC)等。(2)聚丙烯酸树脂类:常用 Eudragit L100 和 Eudragit S100,分别相当于国产Ⅱ号及Ⅲ号聚丙烯酸树脂。(三)固体分散体的类型固体分散体主要有 3 种类型,包括简单低共熔混合物、固态溶液和共沉淀物。(四)固体分散体的制备方法药物固体分散体的常用制备方法有 6 种。即熔融法、溶剂法、溶剂-熔融法、溶剂喷雾(冷冻)干燥法、研磨法和双螺旋挤压法。(五)固体分散体的速释与缓释原理1.速释原理(1)药物的高度分散状态:药物在固体分散体中所处的状态是影响药物溶出速率的重要因素。药物以分子状态、胶体状态(胶体、无定形和微晶等状态分散)、亚稳定态、微晶态以及无定形态在载体材料中存在,载体材料可阻止已分散的药物再聚集粗化,有利于药物溶出。(2)载体材料对药物溶出的促进作用1)载体材料可提高药物的可润湿性;2)载体材料保证药物的高度分散性;3)载体材料对药物有抑晶作用。2.缓释原理药物采用疏水或脂质类载体材料制成的固体分散体均具有缓释作用。其缓释原理是载体材料形成网状骨架结构,药物以分子或微晶状态分散于骨架内,药物的溶出必须首先通过载体材料的网状骨架扩散,故释放缓慢。(六)固体分散体的物相鉴定药物与载体材料制成的固体分散体,可选用溶解度及溶出速率、热分析法、X 射线衍射法、红外光谱法、核磁共振谱法等方法进行物相鉴定,必要时可同时采用几种方法。二、包合技术(一)概述包合技术系指一种分子被包藏于另一种分子的空穴结构内,形成包合物的技术。这种包合物是由主分子和客分子两种组分组成,主分子即是包合材料,具有较大的空穴结构,足以将客分子(药物)容纳在内,形成分子囊。包合物的特点:药物作为客分子经包合后,溶解度增大,稳定性提高,液体药物可粉末化,可防止挥发性成分挥发,掩盖药物的不良气味或味道,调节释放速率,提高药物的生物利用度,降低药物的刺激性与毒副作用等。(二)包合材料常用的包合材料有环糊精、胆酸、淀粉、纤维素、蛋白质、核酸等。目前在制剂中常用的是环糊精及其衍生物。1.环糊精(CYD)系指由 6~12 个 D-葡萄糖分子以 1,4-糖苷键连接的环状低聚糖化合物,为水溶性的非还原性白色结晶性粉末,结构为中空圆筒形。经 X 射线衍射和核磁共振证实 CYD 的立体结构,经分析说明孔穴的开口处呈亲水性,空穴的内部呈疏水性。常见有α、β、γ三种。CYD包合药物的状态与 CYD 的种类、药物分子的大小、药物的结构和基团性质等有关。环糊精所形成的包合物通常都是单分子包合物,药物在单分子空穴内包入,而不是在材料晶格中嵌入。单分子包合物在水中溶解时,整个包合物被水分子包围使溶剂化较完全,形成稳定的单分子包合物。大多数环糊精与药物可以达到摩尔比 1:1 包合,若环糊精用量少,药物包合不完全;若环糊精用量偏多,包合物的含药量低。2.环糊精衍生物(1)水溶性环糊精衍生物:常用的是葡萄糖衍生物、羟丙基衍生物及***衍生物等。包合后可提高难溶性药物的溶解度,促进药物的吸收,降低溶血活性,还可作为注射用的包合材料。(2)疏水性环糊精衍生物:常用做水溶性药物的包合材料,以降低水溶性药物的溶解度,使具有缓释性。(三)包合作用的影响因素1.药物的极性或缔合作用的影响;2.包合作用竞争性的影响。(四)包合物的制备与验证方法(略)三、钠米乳与亚纳米乳的制备技术(略)四、微囊与微球的制备技术(一)概述利用天然的或合成的高分子材料(统称为囊材)作为囊膜,将固态药物或液态药物(统称为囊心物)包裹而成药库型微型胶囊,简称微囊。使药物溶解和(或)分散在高分子材料基质中,形成骨架型(亦称基质型)微小球状实体,称微球。通常微囊与微球的粒径范围为1~250μ m。药物微囊化的目的:①掩盖药物的不良气味及口味;②提高药物的稳定性;③防止药物在胃内失活或减少对胃的刺激;④使液态药物固态化便于应用与贮存;⑤减少复方药物的配伍变化;⑥可制备缓释或控释制剂;⑦使药物浓集于靶区,提高疗效,降低毒副作用;⑧可将活细胞或生物活性物质包囊。(二)囊心物与囊材1.囊心物微囊的囊心物除主药外还可以包括提高微囊化质量而加入的附加剂,如稳定剂、稀释剂、控制释放速率的阻滞剂、促进剂以及改善囊膜可塑性的增塑剂等。囊心物可以是固体,也可以是液体。通常将主药与附加剂混匀后微囊化;亦可先将主药单独微囊化,再加入附加剂。2.囊材用于包囊所需的材料称为囊材。对囊材的一般要求是:①性质稳定;②有适宜的释放速率;③无毒、无刺激性;④能与药物配伍,不影响药物的药理作用及含量测定;⑤有一定的强度及可塑性,能完全包封囊心物;⑥具有符合要求的黏度、穿透性、亲水性、溶解性、降解性等特性。常用的囊材分天然高分子囊材、半合成高分子囊材、合成高分子囊材三类。(三)微囊的制备1.物理化学法本法在液相中进行,囊心物与囊材在一定条件下形成新相析出,故又称相分离法。其微囊化步骤大体可分为囊心物的分散、囊材的加入、囊材的沉积和囊材的固化4 步。相分离法分为单凝聚法、复凝聚法、溶剂-非溶剂法、改变温度法和液中干燥法。(1)单凝聚法:是在高分子囊材溶液中加入凝聚剂以降低高分子材料的溶解度而凝聚成囊的方法,在相分离法中较常用的一种方法。1)基本原理:如将药物分散1播放器加载中，请稍候...
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