论文关键词：建筑工程　施工技术　混凝土　低碳建筑
　　论文摘要：随着改革开放，...【论文关键词】 建筑工程　事前控制　事中控制　事后控制　质量控制
　　【论文摘...摘要：高校科研经费管理是高校财务管理的一项重要内容。在高校科研经费来源多元化且数...论文关键词：建筑施工　管理职责分配
　　论文摘 要： 随着我国不断深化建筑施工...摘要：随着社会经济的发展，人们对物质生活和精神娱乐的追求进一步提升，对国家行政事...UPLC-Q-TOF-MS/MS鉴定马钱苷大鼠体内代谢产物--《中国中医药信息杂志》2014年10期
UPLC-Q-TOF-MS/MS鉴定马钱苷大鼠体内代谢产物
【摘要】：目的采用超高效液相色谱与串联四级杆飞行时间质谱仪联用技术(UPLC-Q-TOF-MS/MS)分析鉴定大鼠灌胃马钱苷后其在尿液中的代谢产物,阐明马钱苷代谢途径。方法大鼠灌胃给予马钱苷,收集给药前后的尿样,经固相萃取进行预处理,采用超高液相色谱C18色谱柱,流动相为乙腈-1%甲酸水,梯度洗脱,采用动态背景扣除(DBS)触发信息关联采集(IDA)进行MS/MS数据采集。结果经MetabolitePilot代谢物分析软件处理后,根据MS/MS给出质谱碎片信息对代谢产物进行结构推测,共鉴定马钱苷代谢物3种,并归纳了马钱苷在大鼠体内的代谢过程。结论该方法简单可靠,灵敏度高,可用于体内微量成分的分析鉴定。
【作者单位】：
【关键词】：
【基金】：
【分类号】：R285.5【正文快照】：
马钱苷(Loganin)为山茱萸科植物山茱萸Cornusofficinalis Sieb.et Zucc.的有效成分[1],具有抗心律失常[2]、抗休克[3]、强心[4]的功效,对免疫系统有双向调节作用[5]。近年来,山茱萸的药代动力学研究已有报道[6-7],而马钱苷的代谢研究报道鲜见。高分辨质谱以其高灵敏度和高分辨
欢迎：、、)
支持CAJ、PDF文件格式，仅支持PDF格式
【参考文献】
中国期刊全文数据库
王天山,潘扬,殷飞,许惠琴,方泰惠,蔡宝昌;[J];南京中医药大学学报;1999年06期
阎润红,任晋斌,倪艳,王永辉,储开博;[J];山西中医学院学报;2000年02期
闫润红,任晋斌,刘必旺;[J];山西中医;2001年05期
【共引文献】
中国期刊全文数据库
曹岗;邵玉蓝;张云;丛晓东;蔡宝昌;;[J];现代药物与临床;2009年05期
李平忠;孙晶;;[J];安徽农业科学;2013年04期
杜景霞;王志林;宋向东;沈志明;李艳;路西明;吴茂平;;[J];中国临床药理学杂志;2014年07期
袁菊丽;姜红波;;[J];化学与生物工程;2011年05期
孟宪丽;王爱凤;袁琦;;[J];医药论坛杂志;2006年11期
李军;张莉;;[J];河南中医;2013年12期
闫润红,任晋斌,刘必旺;[J];山西中医;2001年05期
王永辉;闫润红;王惠洁;韩学禹;冯前进;;[J];世界中西医结合杂志;2008年09期
杨剑芳;路福平;高文远;黄明勇;;[J];现代生物医学进展;2006年12期
曹岗;蔡皓;张云;丛晓东;蔡宝昌;;[J];泰州职业技术学院学报;2009年06期
中国重要会议论文全文数据库
彭彩云;王福东;盛文斌;方渡;;[A];2007年中华中医药学会第八届中药鉴定学术研讨会、2007年中国中西医结合学会中药专业委员会全国中药学术研讨会论文集[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库
张兰桐;[D];河北医科大学;2002年
陈随清;[D];北京中医药大学;2003年
周承志;[D];湖北中医学院;2005年
李小娜;[D];河北医科大学;2007年
刘伟;[D];山东中医药大学;2007年
华青;[D];广州中医药大学;2008年
万军;[D];成都中医药大学;2008年
戴冰;[D];湖南中医药大学;2006年
于晓明;[D];山东中医药大学;2012年
苗梦露;[D];南京中医药大学;2013年
中国硕士学位论文全文数据库
梅君;[D];湖南中医药大学;2010年
黄妍;[D];湖南中医药大学;2010年
郭明娥;[D];山东中医药大学;2010年
贺娟妮;[D];陕西师范大学;2011年
管建存;[D];河北联合大学;2011年
王立屏;[D];河北师范大学;2011年
张江涛;[D];陕西师范大学;2004年
梁亮;[D];陕西师范大学;2005年
许丹;[D];西北大学;2006年
王思芦;[D];西南大学;2006年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库
李士懋,田淑霄,杨永玲,李同琴,董进洲,徐金英;[J];中国医药学报;1988年03期
马允慰;胡小鹰;陈汝炎;王天山;;[J];南京中医学院学报;1988年02期
潘扬,王天山;[J];南京中医药大学学报;1998年01期
阎润红,任晋斌,倪艳,王永辉,储开博;[J];山西中医学院学报;2000年02期
林似兰,赵陆华,严永清;[J];中国中药杂志;1991年04期
安俊义,安俊虎;[J];中国中医急症;1994年05期
闫润红,任晋斌,王世民;[J];中药药理与临床;1997年05期
任晋斌,闫润红,王世民;[J];中药药理与临床;1998年05期
【相似文献】
中国期刊全文数据库
马玲;叶磊;;[J];中国药业;2010年05期
范宇佳;姜蕾蕾;董雅新;杜小伟;;[J];首都医药;2007年14期
阎东海;;[J];中国现代中药;2007年07期
唐益华;肖凯华;;[J];中国药事;2007年10期
杨心刚;马冠瑞;;[J];中成药;2008年02期
常晓亮;王晓娟;雷国莲;顾宜;王荣;黄永刚;;[J];云南中医中药杂志;2008年04期
冯堃;;[J];郑州大学学报(医学版);2008年04期
周晓英;刘莉;李娟;程龙琼;;[J];华西药学杂志;2008年04期
梁发华;陈婕;;[J];中国医药导报;2008年35期
陈晖;;[J];中成药;2009年01期
中国重要会议论文全文数据库
阎东海;;[A];2006第六届中国药学会学术年会论文集[C];2006年
金城;罗云;王强;肖小河;;[A];中华中医药学会第九届中药鉴定学术会议论文集——祝贺中华中医药学会中药鉴定分会成立二十周年[C];2008年
罗兴平;杨玲霞;强鲁嘉;;[A];西北地区第六届色谱学术报告会甘肃省第十一届色谱年会论文集[C];2010年
贾永艳;田效志;周红敏;刘守钾;;[A];中华中医药学会第九届制剂学术研讨会论文汇编[C];2008年
戴衍朋;孙立立;;[A];中华中医药学会中药炮制分会2011年学术年会论文集[C];2011年
陈随清;王静;陈磊磊;李君;;[A];全国第9届天然药物资源学术研讨会论文集[C];2010年
陈随清;张涛;尚朝利;;[A];2010年中国药学大会暨第十届中国药师周论文集[C];2010年
中国重要报纸全文数据库
金鹏辉;[N];中国中医药报;2008年
中国博士学位论文全文数据库
戴冰;[D];湖南中医药大学;2006年
李小娜;[D];河北医科大学;2007年
刘京晶;[D];北京协和医学院;2011年
朱东亮;[D];第二军医大学;2012年
俞悦;[D];湖南中医药大学;2013年
中国硕士学位论文全文数据库
梅君;[D];湖南中医药大学;2010年
李娴;[D];山东大学;2010年
居玲玲;[D];南京中医药大学;2008年
王丽萍;[D];西南交通大学;2007年
常增荣;[D];北京中医药大学;2007年
雷艳红;[D];长春中医药大学;2008年
姚春敏;[D];河南大学;2008年
赵婧;[D];湖南中医药大学;2011年
许丹;[D];西北大学;2006年
宋尚华;[D];西南大学;2013年
&快捷付款方式
&订购知网充值卡
400-819-9993
《中国学术期刊（光盘版）》电子杂志社有限公司
同方知网数字出版技术股份有限公司
地址：北京清华大学 84-48信箱 知识超市公司
出版物经营许可证 新出发京批字第直0595号
订购热线：400-819-82499
服务热线：010--
在线咨询：
传真：010-
京公网安备74号安神类保健食品中非法添加化学物质的UPLC-ESI-Q-TOF/MS分析--《中国药师》2015年07期
安神类保健食品中非法添加化学物质的UPLC-ESI-Q-TOF/MS分析
【摘要】：目的:建立超高效液相色谱-质谱法(UPLC-ESI-Q-TOF/MS)同时测定保健食品中24种违禁精神药品的检测方法。方法:样品经甲醇超声振荡提取,0.22μm滤膜过滤后进样,分析。采用Agilent Eclipse Plus C18柱分离,流动相:0.1%甲酸(A),0.1%甲酸-甲醇(B),梯度洗脱;采用电喷雾离子源、正、负离子模式、利用Q-TOF的一、二级精密质量数进行定性,一级准分子离子峰定量检测。结果:24种精神药品在线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.990;检出限在1.56~218.2 ng·ml-1之间;回收率为64.60%~99.33%;相对标准偏差均小于7%。结论:该方法选择性强、灵敏度高、处理方法简单,可用于保健品中违禁镇静安神类化学药品的筛查与测定。
【作者单位】：
【关键词】：
【基金】：
【分类号】：O657.63;TS218【正文快照】：
随着现代生活压力的增加,越来越多的人面临焦虑、失眠等症状,安神类保健食品的市场需求也随之日益增长。一些非法厂商为了宣传其产品的疗效明显、安神效果好,在保健品中非法添加某些化学成分。这些保健食品在使用后,会出现明显的不良反应,对人们的身体健康造成极大的隐患。常
欢迎：、、)
支持CAJ、PDF文件格式，仅支持PDF格式
【参考文献】
中国期刊全文数据库
严爱花;李贤良;郗存显;张雷;夏爽;王国民;唐柏彬;母昭德;;[J];分析化学;2013年04期
刘畅;夏晶;胡青;季申;;[J];解放军药学学报;2009年03期
【共引文献】
中国期刊全文数据库
葛文超;汤慧;张萍;金建平;吴静;;[J];安徽医药;2010年09期
何琳;王凌;;[J];安徽医药;2011年10期
严爱花;李贤良;郗存显;张雷;夏爽;王国民;唐柏彬;母昭德;;[J];分析化学;2013年04期
张炳谦;王国强;孙桂进;徐建军;;[J];中国法医学杂志;2013年04期
毕云枫;刘舒;李雪;刘志强;宋凤瑞;;[J];高等学校化学学报;2013年09期
陈祥辉;李文明;李艳清;付大友;;[J];中医药导报;2011年06期
张莉;张丽萍;孙成春;;[J];解放军药学学报;2010年06期
伍小勇;傅小英;张晓丹;陈静;古卓良;周国华;;[J];解放军药学学报;2011年02期
王震红;杨永刚;王新意;薛娇;;[J];实用药物与临床;2013年06期
向甲甲;刘晓华;徐刚;;[J];宁波化工;2014年01期
中国重要会议论文全文数据库
孙翠锦;吕瑞芬;许莉;;[A];公共安全中的化学问题研究进展（第二卷）[C];2011年
付桂香;董晞;赵世萍;;[A];药用植物化学与中药资源可持续发展学术研讨会论文集（上）[C];2009年
张萍;;[A];2012年中国药学大会暨第十二届中国药师周论文集[C];2012年
冯楠;;[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第29分会：公共安全化学[C];2014年
勾新磊;胡光辉;刘伟丽;高峡;;[A];第十届全国生物医药色谱及相关技术学术交流会论文集[C];2014年
中国硕士学位论文全文数据库
江莹;[D];华中科技大学;2010年
陈海雷;[D];西北农林科技大学;2012年
乔婧芳;[D];浙江工业大学;2012年
李斌;[D];西北师范大学;2012年
严爱花;[D];重庆医科大学;2013年
董远文;[D];湖北中医药大学;2014年
王静文;[D];中国食品药品检定研究院;2014年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库
毛名扬,李顺炜;[J];安徽医药;2004年04期
汪丽萍,李翔,孙英,赵海香,邱月明,仲维科,唐英章,王大宁,周志强;[J];分析化学;2005年07期
汪丽萍;赵海香;邱月明;;[J];分析化学;2009年01期
刘伟;沈敏;沈保华;向平;吴何坚;;[J];法医学杂志;2007年05期
张学斌;曾茂法;;[J];海峡药学;2006年04期
刘畅;夏晶;胡青;季申;;[J];解放军药学学报;2009年03期
李秋生;胥传来;彭池方;金征宇;;[J];食品科学;2007年08期
严丽娟;张峰;吴敏;吴抒怀;储晓刚;周昱;;[J];分析测试学报;2011年11期
【相似文献】
中国期刊全文数据库
朱琳;阮丽萍;刘华良;吉文亮;马永建;;[J];色谱;2013年07期
中国重要会议论文全文数据库
张润生;龚飞君;曾立波;倪春芳;汪蓉;严松茂;王威;刘琦;;[A];中国质谱学会第七届会员代表大会暨学术报告会论文集[C];2004年
&快捷付款方式
&订购知网充值卡
400-819-9993
《中国学术期刊（光盘版）》电子杂志社有限公司
同方知网数字出版技术股份有限公司
地址：北京清华大学 84-48信箱 知识超市公司
出版物经营许可证 新出发京批字第直0595号
订购热线：400-819-82499
服务热线：010--
在线咨询：
传真：010-
京公网安备74号西南银莲花Anemone davidii Franch.，又名铜钱草（湖北）、铜骨七（四川）和钻骨风（贵州），属毛茛科银莲花属植物，生长于海拔950～3 500 m的山地中，分布于西南及湖北西部和湖南西北部。其根状茎具有活血止痛、祛瘀消肿和补肾之功效，可用于治疗跌打损伤、风湿痛、劳伤、阳痿和腰痛[]。目前，国内外对银莲花属植物的化学成分研究表明，该属植物富含五环三萜皂苷，尤其以齐墩果烷型皂苷为主，它们是银莲花属植物的特征成分[,,]，廖循等[]对西南银莲花根状茎和地上部分的化学成分进行研究，分离鉴定了7个三萜皂苷化合物。同时发现其中的2个三萜皂苷具有很强的抗肿瘤活性[]。因此，有必要对西南银莲花的皂苷类成分进行深入的研究。超高效液相色谱与飞行时间质谱联用（UPLC/Q-TOF-MS/MS）技术可以提供良好的分离效果及强大的结构表征能力，广泛运用到中药复杂成分的研究中[,]。本实验以西南银莲花根茎为研究对象，采用UPLC/Q-TOF-MS/MS技术，鉴定了西南银莲花根茎提取物中包括常春藤型皂苷及齐墩果酸型皂苷在内的52个三萜皂苷类化合物，其中47个化合物为该植物中首次发现，9对化合物为同分异构体。
1 仪器与材料
超高效液相色谱串联四级杆飞行时间质谱（AB SCIEX Triple TOF 5600＋；Foster City，CA）；岛津超高效液相色谱仪（Nexera UPLC LC—30A，日本），含在线真空脱气机，高压二元梯度泵，自动进样器，柱温箱；Welch C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）；Sartorious BT25S型十万分之一电子分析天平（赛多利斯公司，德国）；KQ—500DE型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）。
乙腈、甲醇（色谱纯，美国Fisher公司）；甲酸（色谱纯，美国TEDIA公司）；水为Milli-Q系统纯化水（美国Millipore公司），其余试剂为分析纯。对照品齐墩果酸（MW＝456.360 3）、常春藤皂苷元（MW＝472.355 2），3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤皂苷（MW＝604.397 5）、α-常春藤皂苷元（MW＝796.460 9）、3-α-L-吡喃鼠李糖 (1→2) [β-D-吡喃葡萄糖-(1→4)]- α-L-吡喃阿拉伯糖 齐墩果酸皂苷（皂苷X，MW＝896.513 3）、白头翁皂苷D（MW＝912.508 3）均为自制，经HPLC-ELSD法测得质量分数均大于98%，所有化合物的化学结构见图 1。
图 1Fig. 1a-齐墩果酸 b-常春藤皂苷元 c-常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷 d-α-常春藤皂苷 e-皂苷X f-白头翁皂苷D，图 2同a-oleanic acid b-hederageninc-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-hederagenin d-α-hederagenin e-saponin X f-pulsatilla saponin D,same as Fig. 2图 1 6个对照品的化学结构
Fig. 1 Structures of six reference substances
西南银莲花干燥根茎由重庆中药研究院提供，经南昌市食品药品检验所主管药师吴蓓鉴定为西南银莲花Anemone davidii Franch. 的根茎。
2 实验方法
2.1 质谱条件
离子源为电喷雾离子化源（ESI），负离子模式；质量扫描范围m/z 100～1 500；喷雾电压：-4 500 V，雾化气温度：600 ℃，气帘气：172.36 kPa，雾化气和辅助气：344.74 kPa；去簇电压（DP）：-120 V；采用TOF-MS-IDA-MS/MS方法采集数据，TOF/MS一级预扫描和触发的二级扫描TOF/MS/MS离子累积时间分别为200、100 ms，CE碰撞能量为70 eV，CES碰撞能量叠加为（70±15）eV，触发二级的方法为IDA，多重质量亏损（MMDF）和动态背景扣除（DBS）为触发二级的条件，满足该条件的优先进行二级扫描。
2.2 液相条件
流动相：0.1%甲酸水溶液（A）-乙腈（B），以梯度洗脱，0.1～2 min，1% B；2～5 min，1%～20% B；5～25 min，20%～40% B；25～33 min，40%～90% B；33～37 min，90% B；37.1～40.25 min，10% B。采用UPLC Welch C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm），体积流量0.25 mL/min，柱温箱控温45 ℃，进样量2.0 μL。
2.3 样品制备及检测
西南银莲花根茎50 g粉碎后，以10倍量95%乙醇回流提取3次，每次1 h，将提取液滤过合并，减压回收溶剂得到总浸膏，总浸膏用50 mL甲醇超声溶解，溶液用2.2 μm微孔滤膜滤过后进样分析。
3 结果与分析
通过Scifinder数据库对该属植物中的化合物进行检索，得到西南银莲花根茎中潜在的化学成分数据库。采用Analyst TF1.6和Peakview（Version1.2，AB SCIEX）软件对根茎提取物的质谱数据进行处理。依据测定相对分子质量与理论精确相对分子质量的偏差小于5×10-6的原则，确定各色谱峰对应化确定各色谱峰对应化合物的分子式，在已建立的银莲花属植物化学成分数据库中检索匹配的化合物。
3.1 对照品质谱行为分析
将6个对照品混合溶于甲醇，在“2.1”项分析条件下进行MS/MS分析，得到总离子流图（图 2-A）。对应总离子流图中峰52为齐墩果酸（tR＝34.43 min）、峰45为常春藤皂苷元（tR＝31.49 min）、峰38为常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷（tR＝29.60 min）、峰33为α-常春藤皂苷（tR＝29.16 min）、峰37为皂苷X（tR＝29.54 min）、峰26为白头翁皂苷D（tR＝27.7 min）。根据母核的区别，将对照品分为2种类型，对照品齐墩果酸和皂苷X为齐墩果酸型，常春藤皂苷元、常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷、α-常春藤皂苷和白头翁皂苷D为常春藤皂苷型。为了进一步的研究齐墩果酸型和常春藤皂苷型三萜皂苷在负离子模式下的裂解行为，以对照品皂苷X和白头翁皂苷D为例，详细的阐述该类化合物的质谱裂解规律。
图 2Fig. 2图 2 对照品混合液的总离子流图 (A) 及白头翁皂苷D (B) 和皂苷X (C) 的MS/MS图谱
Fig. 2 Total ion currents for mixed reference substances(A) and MS/MS spectra of Pulsatilla saponin D (B) and saponin X (C)
3.1.1 白头翁皂苷D的MS/MS分析
如图 2-B所示，白头翁皂苷D在负离子模式下给出明显的母离子峰m/z 911.500 0 [M－H]-，给出m/z 765.440 0,749.448 4,603.390 0,471.348 3碎片，分别对应 [M－H－Rha]-,[M－H－Glc]-,[M－H－Rha－Glc]-和 [M－H－Rha－Glc－Ara]-。m/z 585.379 4比碎片离子 [M－H－Rha－Glc]-少18，为阿拉伯糖环上羟基与邻位结合脱去1分子水产生的碎片离子。m/z 423.325 0为碎片离子m/z 471.379 4脱去C-3羟基位和C-4位羟甲基形成双键产生的碎片，裂解途径分析见图 3-A。通过对白头翁皂苷D的MS/MS分析，常春藤皂苷型化合物能给出显著的分子离子峰 [M－H]-，该类化合物的裂解方式通常为C-3位的糖苷键和C-28位的糖酯键依次断裂，最后都能得到稳定的母核碎片离子常春藤皂苷元。碎片离子m/z 471.348 3可以作为该类化合物的特征诊断离子。
图 3Fig. 3图 3 白头翁皂苷D (A)和皂苷X (B)的裂解途径
Fig. 3 Fragmentation pathway for Pulsatilla saponin D (A) and saponin X (B)
3.1.2 皂苷X的MS/MS分析
如图 2-C所示，皂苷X在负离子模式下给出明显的母离子峰m/z 895.499 9 [M－H]-，对分子离子峰进行MS裂解分析，给出m/z 749.448 1,733.447 3,587.390 6的碎片离子，分别对应为 [M－H－Rha]-,[M－H－Glc]-,[M－H－Rha－Glc]-。m/z 101.026 0为葡萄糖的裂解碎片[]，m/z 569.380 6比碎片离子 [M－H－Rha－Glc]-少18，根据结构可以判断为阿拉伯糖环上羟基与邻位结合脱去1分子水产生的碎片，m/z 455.349 3比 [M－H]-少440，为 [M－H－Glc－Rha－Ara]-产生的碎片，即脱去取代基上全部的糖苷，为齐墩果酸，裂解途径分析见图 3-B。
通过对皂苷X的MS/MS分析，齐墩果酸皂苷型化合物容易得到丰度较大的分子离子峰 [M－H]-，同时在负离子模式下可能给出加成峰 [M＋HCOO]-。该类化合物的裂解方式通常为C-3位上的糖苷键容易首先发生断裂[]，继而其他取代位置上的基团裂解，最后都能得到稳定的苷元碎片离子齐墩果酸。因此碎片离子m/z 455.349 3可以作为该类化合物的特征离子。
3.2 西南银莲花化学成分的MS/MS分析
在西南银莲花提取物中共鉴定52个色谱峰，负离子模式下的总离子流图见图 4。其中47个化合物在该植物中首次发现，结果见表 1。然后对同分异构体进行鉴别，通过二级质谱获得化合物的碎片信息，推测离子的裂解情况，结合数据库中各化合物的结构，区分同分异构体9对，结果见表 2。
图 4Fig. 4图 4 西南银莲花提取物的TOF-MS总离子流图
Fig. 4 TOF-MS total ion chromatogram of extract from A. davidii
表 1(Table 1)
表 1 西南银莲花根茎提取物的化学成分鉴定结果
Table 1 Identification of chemical constituents from rhizomes of A. davidii
[M－H]-/[M－HCOO]-
1 381.664 5/1 427.670 0
C65H106O31
卵叶银莲花苷Da
1 235.606 6/1 281.612 1
红毛七皂苷Fa
1 351.653 9/1 397.659 4
C64H104O30
huzhangoside D
1 498.719 1/－
C70H114O34
打破碗花花苷Da
1 365.669 6/1 411.675 1
C65H106O30
竹节香附皂苷R8a
899.500 9/945.506 4
737.451 6,576.402 7,
472.361 3,101.024 5
常春藤皂苷元3-O-β-D-吡喃核糖-(1→3)-α-L-吡喃
葡萄糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷a
－/1 249.622 2
常春藤皂苷B
1 219.611 7/－
1 074.558 0,1 057.546 4,
749.446 2,587.393 0,
469.154 1,455.349 7,
1 265.617 1/1 311.622 6
1 119.561 8,957.499 2,
795.454 5,663.805 5,
619.385 4,487.258 2,
安徽银莲花皂苷B a
865.495 5/911.500 9
733.452 1,587.393 7,
569.383 3,455.351 1,
prosapogenin CP4a
1 071.545 4/1 117.543 6
941.421 5,925.447 2,
765.439 9,633.402 0,
603.389 8,471.348 9
rivularinina
955.490 8/1 001.496 2
763.428 8,747.432 3,
601.375 1,471.348 9,
469.332 4,101.026 3
齐墩果酸3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸28-O-β-D-吡
喃葡萄-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷a
1 103.564 3/1 149.569 8
957.500 2,942.524 4,
865.507 3,733.449 1,
469.154 9,454.341 1,
齐墩果酸3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯28-O-
α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-
(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷a
941.518 8/987.517 0
795.452 1,633.399 3,
常春藤皂苷元28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-O-
β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷a
1 043.543 2/1 089.548 7
881.489 0,765.441 5,
603.387 9,471.345 5
打破碗花花苷C a
957.506 4/1 003.511 9
911.496 5,765.440 3,
749.443 9,603.386 2,
585.376 1,471.344 4,
常春藤皂苷元2β-羟基-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-
(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖a
897.485 3/943.490 8
765.444 0,747.430 6,
603.386 4,471.347 1,
anemonerivulariside Aa
－/1 087.533 0
763.426 7,601.372 7,
469.331 5,471.348 1
卵叶银莲花苷Ca
633.400 8/679.406 2
453.407 6,471.347 5
常春藤皂苷元28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷a
909.485 3/955.490 8
765.442 0,747.431 0,
603.388 2,471.346 0,
narcissiflorininea
749.448 15/795.453 63
603.387 4,585.377 8,
471.346 3,423.325 6
α-常春藤皂苷a,b
－/825.464 2
779.452 8,617.402 9,
599.392 4,471.344 6,
439.316 2,101.024 7
齐墩果酸3-O-β-D-吡喃半乳糖基-(1→3)-β-D-
吡喃葡萄糖苷a
1 203.616 7/1 249.622 2
1 057.583 8,895.494 0,
733.452 0,587.383 5,
455.355 5,437.286 6
竹节香附素Da
[M－H]-/[M－HCOO]-
1 057.558 8/1 103.564 3
895.494 2,733.452 1,
587.391 6,569.386 6,
刺五加皂苷C3a
603.390 2/649.395 7
471.346 8,101.023 8
常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷a,b
795.453 6/841.466 3
633.398 8,471.343 6,
安徽银莲花皂苷Aa
－/781.474 3
735.469 5,573.420 8,
441.336 3,101.026 6
齐墩果酸3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃
阿拉伯糖苷a
601.410 9/647.416 4
齐墩果酸3-O-β-D-吡喃鼠李糖苷a
927.532 28/973.537 75
765.478 8,603.426 4,
457.364 9,101.027 8
齐墩果酸28-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-O-β-
吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷a
471.347 9/517.353 4
常春藤皂苷元a,b
925.516 6/－
cussonoside Ba
487.342 9/533.348 3
2α,3β,23-三羟基-12-烯-28-齐墩果酸皂苷a
485.327 2/531.332 7
467.316 1,423.327 0
青钱柳酸Ba
455.353 0/501.358 5
齐墩果酸a,b
a-首次从该植物中发现的化合物 b-对照品化合物，下表同
a-compounds of firstly discovered in A. davidiib-reference substance,same as following table
表 1 西南银莲花根茎提取物的化学成分鉴定结果
Table 1 Identification of chemical constituents from rhizomes of A. davidii
表 2(Table 2)
表 2 西南银莲花根茎提取物中的同分异构体鉴定结果
Table 2 Identification of isomers from extract of rhizomes of A. davidii
[M－H]-/[M－HCOO]-
1 073.553 2/1 119.558 0
911.506 0,749.424 5,
603.387 4,469.155 8,
451.141 1,471.345 2,
川续断皂苷乙a或红毛七皂苷Da
1 073.553 8/1 119.559 2
911.506 8,749.425 0,
603.387 6,469.156 2,
451.140 7,471.345 6,
川续断皂苷乙a或红毛七皂苷Da
881.497 6/927.495 89
765.439 1,603.387 2,
471.346 4,423.327 1
prosapogenin CP6或常春藤皂苷元3-
O-β-D-吡喃核糖-(1→3)-α-L-吡喃葡
萄糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷a
881.490 4/927.495 89
765.439 6,603.387 9,
471.346 9,423.326 2
prosapogenin CP6或常春藤皂苷元3-
O-β-D-吡喃核糖-(1→3)-α-L-吡喃葡
萄糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷a
911.500 9/957.506 4
765.439 3,749.447 2,
603.388 0,585.379 0,
471.345 2,439.320 5,
常春藤皂苷元3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-
(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2) -
α-L-吡喃阿拉伯糖苷a
911.500 0/-
765.440 0,749.448 4,
603.390 0,585.379 4,
471.348 3,423.325 0
白头翁皂苷Da,b
927.494 7/973.501 37
765.442 3,603.388 3,
499.341 7,471.345 7,
275.077 7,101.027 6
木通皂苷Da或常春藤皂苷元3-O-β-D-
吡喃葡萄糖-(1→2) [β-D-吡喃葡萄
糖-(1→4)]-α-L-吡喃阿拉伯糖苷a
927.495 8/973.501 37
835.359 5,765.454 0,
749.429 2,603.390 1,
557.347 4,471.346 5,
木通皂苷Da或常春藤皂苷元3-O-β-D-
吡喃葡萄糖-(1→2) [β-D-吡喃葡萄
糖-(1→4)]-α-L-吡喃阿拉伯糖苷a
1 335.658 3/1 381.664 53
C64H104O29
huzhangoside Ba或huzhangoside Ca
1 335.659 0/1 381.664 53
C64H104O29
huzhangoside Ba或huzhangoside Ca
765.441 2/811.448 55
603.386 2,471.344 4
牡丹草皂苷Ba或HN-saponin Fa
765.443 1/811.448 55
603.389 2,471.345 8,
牡丹草皂苷Ba或HN-saponin Fa
895.499 9/941.511 54
749.448 1,733.447 3,
587.390 6,569.380 6,
455.349 3,101.026 0
saponin Xa,b
895.509 3/941.511 54
733.453 6,587.453 6,
竹节香附素Aa
587.395 3/633.400 81
齐墩果酸3-O-β-D-吡喃木糖苷a 或
fatsiaside Aa
587.394 6/633.400 81
齐墩果酸3-O-β-D-吡喃木糖苷a 或
fatsiaside Aa
-/779.458 7
733.452 3,571.397 4
五加苷K或竹节香附素B a
-/779.455 7
733.450 6,571.396 1
五加苷K或竹节香附素B a
表 2 西南银莲花根茎提取物中的同分异构体鉴定结果
Table 2 Identification of isomers from extract of rhizomes of A. davidii
以齐墩果酸为母核的皂苷化合物MS/MS分析峰52为齐墩果酸，峰37为皂苷X。峰42给出了与皂苷X相同的分子离子峰，碎片离子也相同，参考保留时间，判断为皂苷X的同分异构体，检索数据库推断峰42为竹节香附素A[]。峰15给出m/z865.495 5 [M－H]-和m/z 911.500 9 [M＋HCOO]-的离子峰，确定分子式为C46H74O15，对其分子离子峰m/z 865.495 5 [M－H]-进行MS/MS分析，得到了5个碎片m/z 733.452 1,587.393 7,569.383 3,455.351 1,101.024 5，分别对应 [M－H－Ara]-,[M－H－Ara－Rha]-,[M－H－Ara－Rha－H2O]-,[M－H－Ara－Rha－Rib]- 和葡萄糖裂解碎片。参照保留时间和对照品以及在数据库中的检索，判断峰15为prosapogenin CP4[]。同样的方法运用于峰18，峰18给出m/z 1 071.545 4分子离子峰和m/z 1 117.543 6的加成峰，根据MS/MS碎片数据，推断母核上连接了2个葡萄糖基、1个鼠李糖基和1个阿拉伯糖基，推断峰18为rivularinin[]。
峰35显示的分子离子峰m/z 1 203.616 7 [M－H]-，可以确定分子式为C59H96O25，产生了碎片离子m/z 1 057.583 8,895.494 0,733.452 0,587.383 5,455.355 5,437.286 6，对应 [M－H－Rha]-,[M－H－Rha－Glc]-,[M－H－Rha－Glc－Glc]-,[M－H－Rha－Glc－Glc－Rha]-和 [M－H－Rha－Glc－Glc－Rha－H2O]-。可以看到齐墩果酸型化合物的特征离子m/z 455.355 5的存在，同时m/z 895.494 0和对照品皂苷X的分子离子峰相近，结合数据库匹配，推断峰35为竹节香附素D[]。
峰12、20的MS/MS数据见<span
class="TabText" id="Table 1">表 1，2个峰分别给出了特征碎片m/z 455.349 7,455.341 1，可以判断为齐墩果酸型化合物，碎片类型都以糖苷键断裂为主，脱去包括葡萄糖、鼠李糖和阿拉伯糖。参考对照品皂苷X的裂解规律，和数据库检索推断峰12、20分别为刺揪皂苷B[]和齐墩果酸3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷[]。
峰36的分子离子峰为m/z 1 057.558 8 [M－H]-，加成峰为m/z 1 103.564 3 [M＋HCOO]-，产生了碎片离子m/z 895.494 2,733.452 1,587.391 6,569.386 6,455.353 2，对应 [M－H－Glc]-,[M－H－Glc－Glc]-,[M－H－Glc－Glc－Rha]-,[M－H－Glc－Glc－Rha－H2O]- 和 [M－H－Glc－Glc－Rha－Ara]-。推断峰36为刺五加皂苷C3[]。峰41的分子离子峰m/z 781.474 37 [M＋HCOO]-，同样的方法推断峰41为齐墩果酸3-O-α-L-吡喃鼠李糖- (1→2)-β-D-吡喃阿拉伯糖苷[]。
峰40和47的分子离子峰分别为m/z 587.395 3和m/z 587.394 6，化学式为C35H56O7，比齐墩果酸多162，推测为齐墩果酸分子上连接了1分子葡萄糖，二级碎片离子有m/z 455.313 6 [M－H－Glc]- 和m/z 455.281 5 [M－H－Xyl]-。峰49、50具有相同的分子式，显示的分子离子峰为m/z 779.458 7 [M＋HCOO]-和m/z 779.455 7 [M＋HCOO]-的加成峰。峰40、47和峰49、50判断为2对同分异构体，结合保留时间以及与数据库匹配，推断峰40和47为fatsiaside A[]或齐墩果酸3-O-β-D-吡喃木糖苷[]，峰49和50为五加苷K[]或竹节香附素B[]。峰43的分子离子峰为m/z 601.410 9，比齐墩果酸多146，为齐墩果酸上连接鼠李糖基的化合物，推断为齐墩果酸3-O- β-D-吡喃鼠李糖苷[]。
以常春藤皂苷为母核的皂苷化合物MS/MS分析峰26、33、38、45分别对应对照品白头翁皂苷D、α-常春藤皂苷、常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷、常春藤皂苷元。峰7的分子离子峰为m/z 911.500 9，与白头翁皂苷D相似，并具有相同的碎片离子，为白头翁皂苷D的同分异构体，检索数据库，推断为常春藤皂苷元3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→ 3)-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷[]。
峰4和14在负离子模式下离子化后的分子离子峰为m/z 1 073.553 2 [M－H]-和1 073.553 8 [M－H]-，同时能检测到加成峰m/z 1 119.558 0 [M＋HCOO]- 和1 119.559 2 [M＋HCOO]-，判断其分子式为C53H86O22，峰4的碎片离子峰有m/z 911.506 0 [M－H－Glc]-,749.424 5 [M－H－Glc－Glc]-,603.387 4 [M－H－Glc－Glc－Rha]-,471.345 2 [M－H－Glc－Glc－Rha－Ara]-，m/z 469.155 8为常春藤皂苷元在高碰撞能量条件下环上脱去2分子H形成双键产生的碎片离子，m/z 451.141 1为碎片m/z 469.155 8脱去1分子水的碎片，m/z 101.026 0为葡萄糖残基的裂解碎片，同时给出了常春藤皂苷类合物的特征碎片离子m/z 471.345 2。峰14的二级碎片离子与峰4相似。推断峰4和14为1对同分异构，取代基上糖类型一致，取代位置存在差异。根据MS和MS/MS数据以及与数据库的对照，推断峰4和14分别为川续断皂苷乙[]或红毛七皂苷D[]。
通过与对照品白头翁皂苷D的MS/MS碎片比较分析，峰23的分子离子峰m/z 1 043.543 2，比白头翁皂苷D多132，给出了m/z 881.489 0 [M－H－Glc]-的峰，其余碎片与白头翁皂苷D相同，判断峰23化合物为打破碗花花苷C[]。峰21的分子离子峰m/z 941.518 8，产生碎片离子795.452 1 [M－H－Rha]-，633.399 3 [M－H－Rha－Glc]- 和471.346 0 [M－H－Rha－Glc－Glc]-，推断母核上连接了2分子的葡萄糖基和1分子鼠李糖基。峰9、25、27、39的MS/MS数据见<span
class="TabText" id="Table 1">表 1，在建立的银莲花属植物化学成分数据库中进行检索，推断峰9、21、25、27、39分别为常春藤皂苷元3-O-β-D-吡喃核糖基-(1→3)- α-L-吡喃葡萄糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷[]、常春藤皂苷元28-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-O-β-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷[]、常春藤皂苷元2β-羟基-28-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖苷[]、anemonerivulariside[]、安徽银莲花皂苷A[]。
峰6、32，峰10、22和峰24、29为3对同分异构体，具有相似的分子离子峰，通过对比保留时间得到分子的极性差异以及与对照品白头翁皂苷D和常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷的碎片比较，分析MS/MS数据，推断出峰6和32为prosapogenin CP6[]或常春藤皂苷元3-O-β-D-吡喃核糖基-(1→3)-α-L-吡喃葡萄糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷[]。峰10和22为常春藤皂苷元3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2) [β-D-吡喃葡萄糖-(1→4)]-α-L-吡喃阿拉伯糖苷[]或木通皂苷D[]。峰24和29为牡丹草皂苷B[]或HN-saponin F[]。
峰30给出了m/z 633.400 8 [M－H]-分子离子峰和m/z 679.406 2 [M＋HCOO]-的加成峰，相对分子质量比3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤皂苷多30，比常春藤皂苷多162，同时给出了C-28酯键裂解特征碎片m/z 453.407 6 [M－H－Glc－H2O]-，推断峰30化合物为28-O-β-D-吡喃鼠葡萄糖常春藤皂苷[]。
本实验基于化合物的精确相对分子质量，分析不同类型皂苷的质谱行为，总结质谱裂解规律，从西南银莲花根茎提取物中共确定了52个化合物，其中47个在该植物中首次发现，包括9对同分异构。UPLC/Q-TOF-MS/MS技术的运用，给西南银莲花根茎的化学成分鉴定提供了一种高效、准确的的分析方法，该方法能够在较短时间内完成化学成分分析的工作，避免了从粗提物纯化才能鉴别的繁琐过程，同时实现西南银莲花药材多组分的良好分离并提供各峰的组成和结构信息，为西南银莲花根茎药效物质基础及其作用机制研究提供了数据支撑。然而与其他的分析方法一样，该方法存在一定的局限性，如无法提供化合物的几何构型，无法准确的判断糖基的连接位置。为了获得化合物的准确结构，需要进一步结合核磁共振技术进行分析。
张惠源, 张志英. 中国中药资源志要 [M]. 北京: 科学出版社, 1994.
沛, 吴凤锷, 丁立生. 银莲花属植物的化学及药理研究概况 [J]..
循, 李伯刚, 高小品, 等. 西南银莲花的活性三萜皂苷 [J]..
匡海学, 田振坤, 张
宁. 两头尖的化学成分研究 (II) [J]. 化学学报, ): 253-258.
彭树林, 廖
循, 王昉彤, 等. 西南银莲花皂苷的抗肿瘤作用 [J]..
Zhu J B, Guo X J, Fu S P, et al. Characterization of steroidal saponins in crude extracts from Dioscorea zingiberensis C. H. Wright by ultra-performance liquid chromatography/electrospray ionization quadrupoletime- of-flight tandem mass spectrometry [J]..
Qi L W, Wan H Y, Zhang H, et al. Diagnostic ion filtering to characterize ginseng saponins by rapid liquid chromatography with time-of-flight mass spectrometry [J]..
Liao X, Peng S L, Li B G, et al. A new triterpenoid saponin from Anemone tomentosa [J]..
Li L M, Liao X, Peng S L, et al. Triterpenoid saponins from Anemone Begoniifolia [J]..
循, 李伯刚, 丁立生, 等. 复伞银莲花中的三萜皂甙 [J]..
循, 李伯刚, 王明奎, 等. 草玉梅中的化学成分 [J]..
Wang M K, Chen Y Z, Wu F E. Triterpenoid saponins from Anemone hupehensis [J]..
王明奎, 陈耀祖, 吴凤锷. 打破碗花花中三萜皂苷的研究 [J]..
Tiwari K P, Singh R B. Rivularinin, a new saponin from Anemone rivularis [J]..
韩林涛 , 黄
芳 . 鹅掌草根茎三萜皂苷类成分研究 [J]..
张兰天, 高石喜久, 张彦文, 等. 地乌中的三萜皂苷类成分 [J]..
Liu J Y, Guan Y L, Zou L B, et al. Saponins with neuroprotective effects from the roots of Pulsatilla cernua [J]..
Minh C T A, Nguyen M K, Thuong P T, et al. A new saponin and other constituents from Anemone rivularis Buch. -Ham. [J]..
循, 李伯刚, 丁立生, 等. 卵叶银莲花全草中的新三萜皂苷 [J]..
Quang T H, Ngan N T T, Minh C V, et al. Cytotoxic triterpene saponins from the stem bark of Kalopanax pictus [J]..
Masood M, Minocha P K, Tiwari K P, et al. Narcissiflorine, narcissiflorinine and narcissifloridine, three triterpene saponins from Anemone narcissiflora [J]..
Hu H B, Zheng X D, Jian Y F, et al. Constituents of the root of Anemone tomentosa [J]..
吴凤锷, 朱子清. 中药竹节香附化学成分的研究 (V) [J]..
Ye W C, Zhang Q W, Pan G S, et al. Two unusual oleanane saponins from Anemone anhuiensis [J]..
Tiwari K P, Masood M, Rathore Y K S. Chemical con-stituents of Anemone narcissifloralinn [J]. Indian Chem Soc, ): .
贾远敏, 陈
重, 许琼明, 等. 毛酸浆浆果的化学成分研究 [J]..
崔保松, 李
帅. 青钱柳叶的化学成分研究 [J]..
王俊儒, 彭树林, 王明奎, 等. 大火草根部的化学成分 [J]..
吴凤锷, 朱子清. 中药竹节香附化学成分的研究 (III) [J]..
Chen Y Q, Xu Q M, Liu Y L, et al. Laboratory evaluation of the molluscicidal activity of Pulsatilla chinensis (Bunge) Regel saponins against the snail Oncomelania hupensis [J]..
杨运云, 邓洁薇, 吴庆晖, 等. 邓老凉茶颗粒的超高效液相色谱质谱联用指纹图谱研究 [J]..
Yan L H, Xu L Z, Lin J, et al. Triterpenoid saponins from the stems of Clematis parviloba [J]..
茜, 叶文才, 等. 兴安白头翁根茎的化学成分研究 [J]..}