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1.材料因素& &&&
在油气田开发过程中钻柱可能发生的腐蚀类型中,以硫化氢腐蚀时材料因素的影响作用最为显著,材料因素中影响钢材抗硫化氢应力腐蚀性能的主要有材料的显微组织、强度、硬度以及合金元素等等。
⑴ 显微组织
对应力腐蚀开裂敏感性按下述顺序升高:
铁素体中球状碳化物组织→完全淬火和回火组织→正火和回火组织→正火后组织→淬火后未回火的马氏体组织。
注:马氏体对硫化氢应力腐蚀开裂和氢致开裂非常敏感,但在其含量较少时,敏感性相对较小,随着含量的增多,敏感性增大。
(2) 强度和硬度 & &
随屈服强度的升高,临界应力和屈服强度的比值下降,即应力腐蚀敏感性增加。
材料硬度的提高,对硫化物应力腐蚀的敏感性提高。材料的断裂大多出现在硬度大于HRC22(相当于HB200)的情况下,因此,通常HRC22可作为判断钻柱材料是否适合于含硫油气井钻探的标准。& &
油气开采及加工工业对不昂贵的、可焊性好的钢材的需要,基本上决定了研究的工作方向就是优先研制抗硫化物腐蚀开裂的低合金高强度钢。
⑶ 合金元素及热处理
有害元素:Ni、Mn、S、P; 有利元素:Cr、Ti
碳(C):增加钢中碳的含量,会提高钢在硫化物中的应力腐蚀破裂的敏感性。
镍(Ni):提高低合金钢的镍含量,会降低它在含硫化氢溶液中对应力腐蚀开裂的抵抗力。原因是镍含量的增加,可能形成马氏体相。所以镍在钢中的含量,即使其硬度HRC<22时, 也不应该超过1%。含镍钢之所以有较大的应力腐蚀开裂倾向,是因为镍对阴极过程的进行有较大的影响。在含镍钢中可以观察到最低的阴极过电位,其结果是钢对氢的吸留作用加强,导致金属应力腐蚀开裂的倾向性提高。
铬(Cr):一般认为在含硫化氢溶液中使用的钢,含铬0.5%~13%是完全可行的,因为它们在热处理后可得到稳定的组织。不论铬含量如何,被试验钢的稳定性未发现有差异。也有的文献作者认为,含铬量高时是有利的,认为铬的存在使钢容易钝化。但应当指出的是,这种效果只有在铬的含量大于11%时才能出现。
钼(Mo):钼含量≤3%时,对钢在硫化氢介质中的承载能力的影响不大。
钛(Ti):钛对低合金钢应力腐蚀开裂敏感性的影响也类似于钼。试验证明,在硫化氢介质中,含碳量低的钢(0.04%)加入钛(0.09%Ti),对其稳定性有一定的改善作用。
锰(Mn):锰元素是一种易偏析的元素,研究锰在硫化物腐蚀开裂过程的作用十分重要。当偏析区Mn、C含量一旦达到一定比例时,在钢材生产和设备焊接过程中,产生出马氏体/贝氏体高强度、低韧性的显微组织,表现出很高的硬度,对设备抗SSCC是不利的。对于碳钢一般限制锰含量小于1.6%。少量的Mn能将硫变为硫化物并以硫化物形式排出,同时钢在脱氧时,使用少量的锰后,也会形成良好的脱氧组织而起积极作用。在石油工业中是制造油管和套管大都采用含锰量较高的钢,如我国的36Mn2Si钢。(提高硬度)
硫(S):硫对钢的应力腐蚀开裂稳定性是有害的。随着硫含量的增加,钢的稳定性急剧恶化,主要原因是硫化物夹杂是氢的积聚点,使金属形成有缺陷的组织。同时硫也是吸附氢的促进剂。因此,非金属夹杂物尤其是硫化物含量的降低、分散化以及球化均可以提高钢(特别是高强度钢)在引起金属增氢介质中的稳定性。
磷(P):除了形成可引起钢红脆(热脆)和塑性降低的易熔共晶夹杂物外,还对氢原子重新组合过程(Had + Had → H2↑)起抑制作用,使金属增氢效果增加,从而也就会降低钢在酸性的、含硫化氢介质中的稳定性。
⑷ 冷加工& &&&
经冷轧制、冷锻、冷弯或其他制造工艺以及机械咬伤等产生的冷变形,不仅使冷变形区的硬度增大,而且还产生一个很大的残余应力,有时可高达钢材的屈服强度,从而导致对SSCC敏感。一般说来钢材随着冷加工量的增加,硬度增大,SSCC的敏感性增强。
2. 环境因素的影响
⑴ 硫化氢浓度& && &
从对钢材阳极过程产物的形成来看,硫化氢浓度越高,钢材的失重速度也越快。& &&&
对应力腐蚀开裂的影响& && && &&&
高强度钢即使在溶液中硫化氢浓度很低(体积分数为1×10-3mL/L)的情况下仍能引起破坏,硫化氢体积分数为5×10-2~6×10-1 mL/L时,能在很短的时间内引起高强度钢的硫化物应力腐蚀破坏,但这时硫化氢的浓度对高强度钢的破坏时间已经没有明显的影响了。硫化物应力腐蚀的下限浓度值与使用材料的强度(硬度)有关。
碳钢在硫化氢体积分数小于5×10-2mL/L时破坏时间都较长。NACE MR0175-88标准认为发生硫化氢应力腐蚀的极限分压为0.34×10-3MPa(水溶液中H2S浓度约20mg/L),低于此分压不发生硫化氢应力腐蚀开裂。& &&&
⑵ pH值对硫化物应力腐蚀的影响:
随pH的增加,钢材发生硫化物应力腐蚀的敏感性下降
pH≤6时,硫化物应力腐蚀很严重;
& && && && &6<pH≤9时,硫化物应力腐蚀敏感性开始显著下降,但达到断裂所需的时间仍然很短;
& && && && & pH>9时,就很少发生硫化物应力腐蚀破坏。
在一定温度范围内,温度升高,硫化物应力腐蚀破裂倾向减小。(温度升高硫化溶解度减小)
在22℃左右,硫化物应力腐蚀敏感性最大。温度大于22℃后,温度升高硫化物应力腐蚀敏感性明显降低。
对钻柱来说,由于井底钻井液的温度较高,因而发生电化学失重腐蚀严重。而上部温度较低,加上钻柱上部承受的拉应力最大,故而钻柱上部容易发生硫化物应力腐蚀开裂。
流体在某特定的流速下,碳钢和低合金钢在含H2S流体中的腐蚀速率,通常是随着时间的增长而逐渐下降,平衡后的腐蚀速率均很低。
如果流体流速较高或处于湍流状态时,由于钢铁表面上的硫化铁腐蚀产物膜受到流体的冲刷而被破坏或粘附不牢固,钢铁将一直以初始的高速腐蚀,从而使设备、管线、构件很快受到腐蚀破坏。因此,要控制流速的上限,以把冲刷腐蚀降到最小。通常规定阀门的气体流速低于15m/s。相反,如果气体流速太低,可造成管线、设备低部集液,而发生因水线腐蚀、垢下腐蚀等导致的局部腐蚀破坏。因此,通常规定气体的流速应大于3m/s。
在酸性油气田水中,带负电荷的氯离子,基于电价平衡,它总是争先吸附到钢铁的表面,因此,氯离子的存在往往会阻碍保护性的硫化铁膜在钢铁表面的形成。但氯离子可以通过钢铁表面硫化铁膜的细孔和缺陷渗入其膜内,使膜发生显微开裂,于是形成孔蚀核。由于氯离子的不断移入,在闭塞电池的作用下,加速了孔蚀破坏。
在酸性天然气气井中与矿化水接触的油套管腐蚀严重,穿孔速率快,与氯离子的作用有着十分密切的关系。
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食来运转视频全集:泥鳅钻豆腐的做法
  下面是该视频的在线观看和主要内容介绍:
  泥鳅富含蛋白质和多种维生素,被誉为&水中&,您要是常看韩剧,常会看到韩国人给产妇送泥鳅汤的镜头。
  所有泥鳅菜肴中,最传奇的莫过于&泥鳅钻&&&豆腐和泥鳅放在冷水锅中,随着水温不断升高,泥鳅在热汤中急得无处藏身,最后钻入冷豆腐中,结果还是逃脱不了被烹煮的命运。
  所以这道菜又叫&草船借箭&、&貂蝉豆腐&(董卓是泥鳅、貂蝉是豆腐)、&汉宫藏娇&等等。
  &泥鳅钻豆腐&据说起源于河南周口地区,说是一个叫邢文明的渔民,卖掉大泥鳅后,小的无人问津,只好带回家自己烹食。有一次,他为了调剂口味翻新花样,索性把小泥鳅和豆腐一起煮,并配以葱、姜、蒜等佐料,揭锅时却发现小泥鳅全钻进了豆腐里。
  这道汤菜最大的妙处一是外形独特、二是泥鳅的动物蛋白和豆腐的植物蛋白融为一体,味道鲜美,汤汁腻香。
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  一切听上去都是合理的,泥鳅受不了水热,在锅里乱撞,自然会选择钻进冷豆腐中去。
  网上查了一下,鄂东、河南周口、江西等很多地区都说这是当地的特色菜,做法也说得有模有样,但问题是没有一张成菜照片,更没有视频为证,在中国各大菜系谱中,也没有记载。
  泥鳅钻豆腐的做法
  1、把泥鳅买回来之后要先养两三天,早晚各换水一次。因为煮时要用活泥鳅,所以一定要将其体内的垃圾排除干净。勤换水就是为了让它们吐尽腹中脏物。
  2、嫩豆腐容易碎,因此要挑选老豆腐。将老豆腐切成方块,红椒、洗净切碎,葱洗净切成小段。
  3、将净养后的活泥鳅及切好的豆腐,放入冷水锅里,水量以漫过泥鳅、豆腐为宜,以便泥鳅能自由游动。
  4、用小火慢煮,锅一烧热,那泥鳅可就要乱钻乱跳的,要盖好锅盖才行。等泥鳅钻进豆腐里或跳入汤水里不动了,再煮沸5分钟后,将泥鳅、豆腐、汤汁,从锅内倒入干净容器中。
  5、炒锅,放入花生油或菜油,油稍冒烟后,投入干红椒碎末及桂皮、、煸炒。煸炒至溢出香味后,倒入泥鳅豆腐中,根据自已的口味再加入点胡椒加盖共煮。以中火焖煮15-20分钟后,加适量食盐、白糖调味即可。
  豆腐搭配泥鳅 补钙效果奇佳
  由大豆制成的豆腐和都是补钙的好食品,但如果比较这两种豆制品哪个补钙效果更好,首先要看看它们的含钙量。
  营养分析数据表明,豆腐比豆浆含钙多,500克豆浆含钙120毫克,而100克北豆腐含钙就高达138毫克(北豆腐比南豆腐含钙多)。只要吃200克北豆腐,就可以满足一日钙需要量的1/3,比喝半斤奶还要多。
  其次,豆腐跟鱼类一起烹调,还可以加强补钙效果。豆腐的最佳搭配要算泥鳅了,泥鳅是鱼类中含钙最多的一种,虽然豆腐中B族维生素少,但泥鳅中恰恰富含B族维生素和铁、锌等微量元素,而且含量也高于普通鱼类。
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泥鳅钻豆腐
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