mdea脱碳工艺流程图中富液酸气负荷怎么分析计算

活化MDEA法脱碳的新工艺_百度文库
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天然气混合胺法深度脱碳工艺中吸收塔型的选取
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你可能喜欢MDEA配方溶液在天然气脱硫脱碳中的选用
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MDEA配方溶液在天然气脱硫脱碳中的选用
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MDEA配方溶液在天然气脱硫脱碳中的选用
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MDEA配方溶液是近年来广泛采用的一类气体脱硫脱碳溶液。它以MDEA为主,复配有其它醇胺、缓蚀剂和促进剂等化学剂,可以控制溶液与H2S、CO2的反应速度与程度。这些有专利权的溶液可用于诸如气体选择性脱除H2S,在深度脱除或不深度脱除H2S的情况下脱除一部分或大部分CO2,以及脱除COS等[1]。&&& 在国外,联碳公司的Ucarsol溶液、DOW化学公司的Gas/Spec溶液、Huntsman公司的Jefftreat溶液,以及广义地说BASF公司的活化MDEA溶液都属于MDEA配方溶液。在国内,由中国石油西南油气田分公司天然气研究院研制的CT8-5等也是MDEA配方溶液。&&& 1、MDEA配方溶液的用途&&& 目前,国外公司的MDEA配方溶液(以下简称配方溶液)大多已发展成为系列产品,分别用于不同场合。以联碳公司的Ucamol溶液为例,其部分产品名称、用途及特点见表1和表2。其它如DOW化学公司的Gas/Spec溶液、Huntsman公司的Jefftreat溶液以及BASF公司的活化MDEA溶液产品系列等,此处就不再一一介绍。
&&& 由表1、表2可知,必须根据原料气的工艺参数、酸性组分特点及净化气的质量要求等来选择合适的配方溶液。&&& 2、MDEA配方溶液的选择&&& MDEA配方溶液是一种高效气体脱琉脱碳溶液。它通过在溶液中复配不同的化学剂来增加或抑制MDEA吸收CO2的动力学性能。因此,有的配方溶液可比MDEA具有更高的脱硫选择性,有的配方溶液也可比MEA、DEA、DGA和DIPA具有更好的脱除CO2效果。在溶液中复配的这些化学剂同时也影响着MDEA的反应热和汽提率。几种不同醇胺溶液在一定条件下选择性脱除H2S的工艺参数见表3。
&&& 影响醇胺溶液脱硫脱碳装置投资、运行费用最主要的参数是溶液的循环量和重沸器能耗,而这些参数又与原料气中酸性组分含量、吸收塔压力、温度、净化气质量要求以及所选用溶液的性能有关。与MEA、DGA、DEA、DIPA和MDEA相比,因采用合适的MDEA配方溶液可明显降低溶液循环量和能耗,而旦其降解率和腐蚀性较低,故目前已在国外获得广泛应用。在国内,由于受配方溶液品种、价格等因素影响,目前在天然气工业中仅重庆净化总厂长寿分厂投产时试用过脱硫选择性更好的MDEA配方溶液(CT8―5);大港油田在千米桥NGL回收装置中对深冷分离的原料气采用活化MDEA溶液深度脱除其中的CO2(由8%脱至小于0.1%)。此外,由于长庆气田含硫天然气中酸性组分所具有的特点,要求采用既可大量脱除CO2,又可深度脱除H2S的脱硫脱碳溶液,因此准备在第三天然气净化厂的300×104m3/d脱硫脱碳装置上采用配方溶液[2,3]。&&& 一般来说,当原料气工艺参数、酸性组分特点及净化气质量要求等已知时,通常可能有若干个配方溶液可满足要求。此时,应根据各配方溶液的性能通过工艺模拟计算结果对它们进行比选,从中找出最佳的配方溶液。&&& 现以长庆气田第三天然气净化厂(以下简称净化三厂)脱硫脱碳装置为例予以说明。该装置原料气压力为5.5~5.8MPa,温度为3~l8℃,其组成见表4。
&&& 脱硫脱碳后的湿净化气要求H2S小于20mg/m3,CO2小于3%(φ),然后再去脱水装置使其水露点≤l3℃后外输。由于该装置原料气中H2S含量较低,但CO2含量较高,且CO2/H2S摩尔比高达190。因此,需要选择一种可适度脱除气体中一部分CO2;同时又可深度脱除H2S的配方溶液。按照上述基础数据对各种配方溶液进行了初选,然后根据初选的3种配方溶液性能进行了工艺模拟计算(见表5)。为作比较,同时还将常规的MDEA溶液模拟计算结果列于表5。在表5中,这3种配方溶液分别以配方溶液-A、-B、-C表示。其中,每种溶液又根据原料气夏、冬两种温度情况计算。
&&& 由表5可知,在对重沸器热负荷、溶液循环量及其它因素(包括溶液价格)进行综合比较后,推荐选用重沸器热负荷(MW)与溶液循环量(m3/h)之比最小,而且其它工艺参数也相应较好的配方溶液-A。&&& 3、MDEA配方溶液的腐蚀性&&& &&& 一般来说,MDEA配方溶渣本身的腐蚀性较小。美国联碳公司曾在生产装置上对Ucarsol CR-302溶液的腐蚀性能进行了测试,其结果见表6。
&&& 从表6可以看出,此配方溶液的腐蚀性很小。但是,也有一些采用配方溶液的脱硫脱碳装置发生腐蚀的案例。DuPart等曾对四起采用MDEA配方溶液的脱硫脱碳装置腐蚀案侧进行了介绍与分析,详见表7所示[4,5]。&&& Russel等人对美国密西根州Antrim气田一套脱硫脱碳装置汽提塔的严重腐蚀情况进行了介绍与分析[6l。该装置处理量为200×104m3/d,原料气中CO2含量为12%,H2S含量很少,采用50%(ω)的MDEA配方溶液将CO2脱至0.5%(φ)。汽提塔共20层,采用304不锈钢塔板。该装置运行不久就发现汽提塔内的液泛倾向在增加,贫液颜色逐渐由半透明的黄色变为不透明的暗紫色。对贫液中金属含量定期进行检查的结果表明,铬、镍含量在增加。此外,在胺液系统的不同部位还发现有黑色略带磁性的沉积物。此沉积物经分析是碳酸铁。由于铬、镍、铁是不锈钢中的三种主要元素,因此应该承认腐蚀是存在的。&&& 停工时检查了汽提塔,发现塔板有大范围损坏。腐蚀形式主要是点蚀和全面腐蚀。塔的下部由于温度较高腐蚀也更严重,经分析,主要是硫化物对304不锈钢的镍产生腐蚀,氯化物对铬和铁产生腐蚀。氯化物则来自原料气中携带的含盐地层水。为此,Russel等人建议安装分离效果更好的聚结过滤器从原料气中分出地层水,从而避免氯化物所引起的腐蚀;将汽提塔塔板的材质改为含镍量高的316不锈钢,以增加对硫化物的耐蚀性,等等。&&& Sutopo等人介绍了印度尼西亚Badak液化天然气厂胺法脱硫脱碳装置20年来控制腐蚀的经验[7]。该厂目前共有7组LNG生产线,每组生产线由天然气脱碳 脱水和脱汞、NGL分馏、制冷及天然气液化等5套装置组成。全部生产线可处理CO2含量为8%的原料气量为495 000m3/h。20年来该厂曾采用过MEA、MDEA-A(配方溶液)和MDEA-B(活化MDEA)三种溶液,运行条件见表8。
&&& 该厂在年期间采用MEA溶液时,由于应力腐蚀开裂(SCC)引起设备损坏。为防止SCC进一步造成生产损失和危险,在年陆续将各脱碳装置溶液更换为MDEA-A溶液。之后,再也未发现设备和附属管线发生SCC,富液再生时的蒸汽耗量也相应降低。但是,汽提塔、贫液/富液换热器及富液闪蒸罐等的磨蚀则成为主要问题并多次引起装置停工。分析其原因,富液系统是由于减压时闪蒸出的湿C02产生碳酸,并与铁离子反应生成可溶性的碳酸氢铁,在加热过程中碳酸氢铁释放出CO2并形成碳酸铁沉淀。此外,贫液系统也有磨蚀发生,这表明溶液具有一定的腐蚀性。虽然该厂采取了一些措施,但效果不是十分明显。因此,又在一套装置上选用了MDEA-B溶液。装置运行一年半后对设备内部进行检查表明,吸收塔、汽提塔、闪蒸罐和贫液/富液换热器等都无明显腐蚀。与MDEA-A溶液相比,当贫渡酸气负荷相同时,由于MDEA-B溶液浓度和富液酸气负荷较高,故使胺液循环量减少了30%,并导致管内流速降低从而减轻磨蚀。胺液的蒸汽耗量也减少了20%。此外,在运行期间定期检测溶液中的铁离子含量,其值一直稳定在2×10-6 (ω)。与此同时,还采用挂片定期检测腐蚀速率,6次测定的最大值是3mpy,这也说明其腐蚀甚微。&&& 由上可知,对于脱硫脱碳装置来说,除了应该选择合适的溶液外,合理设计(包括工艺流程、参数确定和设备、管线材质选用)、仔细操作以及经常监测生产过程和胺液出现的问题并及时采取相应措施,也可控制腐蚀使其最小。关键是在设计和运行中应考虑尽量减少酸气闪蒸和其它可能增加胺液腐蚀的因素[5-7 ]。参考文献1 王遇冬 主编.天然气处理与加工工艺.北京:石油工业出版社,19992 王登海 等.长庆气田地面工程技术现状介绍.天然气工业,)3 王遇冬 等.胺法脱硫技术在长庆气田的应用与研究.天然气工生,)4 DuPart M S et al.Understanding Corrosion in Alkanolamine Gas Treating Plants(Part 2).Hydrocarbon Processing,May,19935 王开岳.90年代国内外MDEA工艺的工业应用及开发方向.石油与天然气化工;)6 Russel M T et al.Corrosion Effects on Stainless Steel Due to Chlorides and H2S、Hydrocarbon Engineering,l998, 47 Sutopo,Safruddin R .Twenty Years Experienee in Controlling Corrosion in Amine Unit,Badak LNG Plant,Corrosion 2000 NACE International,00497
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