石油开采行业-每周油记:石油定价机制初探(一)止不住的泪水,石油还能开采多少年,忍不住泪水打湿我双眼,石油开采示意图,煤石油天然气的过量开采,今年越南的石油开采
石油开采行业-每周油记:石油定价机制初探(一)止不住的泪水
时间： 16:23:00 来源：全景网
原标题：石油开采行业-每周油记:石油定价机制初探(一)止不住的泪水
　　石油开采行业-每周油记:石油定价机制初探(一)止不住的泪水　　本期内容提要:　　西班牙诗人洛尔迦曾经写道:老妈妈,哪儿来的这么多咸的泪?先生,我哭出的是海水。　　心灵啊,哪儿产生的这么浓的苦味?啊!这无比苦涩的是海水。　　过去的10个月,油价从100~110美元/桶窄幅波动的区间,暴跌至40美元/桶,又经历3个交易日近30%的大幅反弹,石油生产商心中的苦楚堪比诗人笔下无尽如大海的泪水。　　然而更像止不住的泪水的,是油气企业不断流出的现金。　　在接下来几周的每周油记中,我们将从上游油气资源并购、中游基础设施投资及下游炼油及化工投资等三方面逐一分析在油价长期低于50美元成为“新常态”的当下,加拿大油气产业链上中国企业所面临的并购投资机遇及挑战。　　风险提示:地缘政治与厄尔尼诺等因素对油价有较大干扰。　　作者：信达证券
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成品油定价新机制真的狼来了? 预计调价周期缩短为10个工作日，调价频率更快，波幅变缓，油价“涨多跌少”情形有望改善
　　CFP供图
　　羊城晚报讯&记者李晓莉报道：“新成品油定价机制的推出已经没有什么障碍，预计应该快了。”日前发改委能源研究所权威专家一句话，让成品油行业再度“地震”：成品油定价机制完善改革的“时机”目前是否已经成熟？卓创资深分析师陈晴向羊城晚报记者坦言：“还需要看改革的方向以及当下的宏观环境来确定。”　　新机制目标直指市场化　　陈晴透露：“目前来看，改革的方向似乎是确定的，那就是‘缩短调价周期，改进调价操作方式，提高机制运行透明度’。”　　“缩短调价周期”一直是业界传闻中的重点。众所周知，“22天”是现行定价机制中的重要因素之一，而此次改革提出要缩短调价时间，相当于加快了调价的频率，并相应地减少每次价格调整的幅度。　　“我们认为，缩短时间会使成品油市场与国际市场的行动步伐更相近，进而可以实现成品油价格从‘滞后定价’逐步过渡到‘实时定价’。”陈晴分析指出，对于炼油企业而言，在相应的条件下灵活地按照机制调整成品油价格，将更容易掌握自己的命运，减少亏损；另外，对于整个成品油市场而言，新的机制可以更好地平衡国内资源，杜绝屯油、摒弃投机以及减少走私、远离油荒。　　对于缩短后的时间，业界一致认为是10天，“准确来说是10个工作日，两周时间。”广东省油气商会油品部部长姚达明如此猜测。陈晴也认为，大概在10-14天左右。　　新机制出炉已有空间　　虽然业界一致认为新成品油定价机制会在今年年底前出现，但屡次的“狼来了”让大家不敢轻举妄动。“在上半年国内成品油价格经历‘三连跌’的时候，我们曾一度猜测成品油定价机制的完善改革或将迎来推出时机，不过最终并没有实现，国际油价便又进入了上涨的趋势，新机制推出的时机最终‘稍纵即逝’。”陈晴坦言，但是，目前全球经济增速放缓、美国大选临近、石油市场需求不佳等利空因素下，国际油价震荡下滑，成品油定价机制完善改革推出的新时机再次到来。　　陈晴指出，就国内情况来看，CPI自2012年5月以来持续控制在3%下方，通胀可控；而且受经济整体较疲弱的影响，需求增长不明显，市场基本面较为温和，也利于成品油定价机制完善改革的推出。“其实对于企业和老百姓来说，成品油定价机制完善改革的推出也是越快越好。”陈晴解释，对于百姓而言，成品油定价机制完善改革后，“涨多跌少”的情形有望得到一定的改善，消费者的油价承受也可以因此而降低一些。　　“目前的国际原油结束了之前的大涨大跌，开始进入一段调整期，国际原油这一类的大宗商品价格波动幅度可能非常有限，这对于国内成品油定价机制改革来说是一个非常利好的时机。”中宇资讯分析师王金涛表示，实际上现在国内成品油定价机制的一个改革方向以及基本成型，如果10月底或者是11月初国内成品油零售价格会如期下调的话，我们认为成品油定价机制跟成品油零售价下调同时推出的可能性还是有的。 李晓莉
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成品油定价机制微调在即：22天可能缩短
日11:11 　
　　今年1月1日开始实行的成品油定价机制可能会被“稍微修改”——知情人士昨天告诉CBN记者，机制中被调整的内容可能是“当国际市场原油连续22个工作日移动平均价格变化超过4%时，可相应调整国内成品油价格”中的“22个工作日”，这一时间段有望被缩短。　　不过，发改委目前尚未对此颁布修改方案。而12月14日带动中国石化、中国石油大幅上涨的传言之一“政府将为炼油企业锁定200元/吨利润”说法，有关部门的一位官员接受CBN记者询问时称：“绝对不可能。”　　今年起我国实行了新的成品油定价机制，国内汽柴油价与国际原油价适当接轨。日发改委公布的《石油价格管理办法(试行)》（下称“办法”）对成品油定价机制的细节进行了披露，其中核心内容之一就是“当国际市场原油连续22个工作日移动平均价格变化超过4%时，可相应调整国内成品油价格”。　　11月有关部门和石油企业在武汉曾举行一次会议，与会者对成品油定价机制表示了肯定，但有人提出，是否将“22个工作日”这一调价参考区间缩短。中国人民大学公共管理学院许光建教授告诉CBN，国内成品油价格要灵活反应（原油）市场价格，“从这一角度来看，22日是否长了点？因为如果机械使用‘22天、4%’原则，就会产生囤积油品的现象，会给炼油企业带来麻烦，因此22天需要探讨。”　　国金证券研究员刘波也表示，22日这一参考区间缩短的话，国内炼油厂可能受益，“企业不会存在原油油价上升了、国内汽柴油价仍然不动的问题。”　　中投证券研究员芮定坤认为，政府是否需要设置“22天”这种窗口期也值得推敲，“有些人说国内汽柴油价涨得快、跌得慢，这可能就与22天的标准有关。是不是可考虑这种方案：原油价达80美元/桶甚至更高时，将调价的参考区间扩大，这样汽柴油价也不会大涨；而如果原油价格比较低，国内汽柴油的调价频率适当加快，以更加国际化。也就是说，不要将‘22天’的区间设得太死。”　　而前日另一个有关成品油定价机制将被修改的传闻在业界流传，内容大致是，当原油油价达到80美元时，炼油企业将有正常利润率，而到80美元/桶甚至更高时，炼厂的加工利润率将被扣减并逐步为零利润。12月14日的传言就称，不论原油价格如何，政府都考虑给炼油企业200元/吨的锁定利润，这意味着炼厂将不会因原油油价的涨跌而减少利润。该传闻及其他利好推动了中国石化（600028.SH）、中国石油（600857.SH）分别大涨8.4%和3.63%。　　但一位政府部门官员昨日向CBN证实，这“绝对不可能”。基金业一位人士也反问，企业是市场化操作，政府怎么可能帮助企业锁定利润？[责任编辑：yiyangcai]
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Copyright & 1998 - 2015 Tencent. All Rights Reserved传统发酵酱油生理活性成分的分离鉴定及作用机制研究--《华南理工大学》2011年博士论文
传统发酵酱油生理活性成分的分离鉴定及作用机制研究
【摘要】：本文以发酵酱油的生理活性物质为研究对象,在综合评价酱油基本成分指标及抗氧化活性的基础上,利用有机溶剂分级、正相硅胶柱层析、薄层制备层析、核磁共振、高分辨质谱、单晶X射线衍射、二极管阵列液质色谱、气相色谱-质谱联用等分离和鉴定手段,结合细胞模型评价体系,从发酵酱油中分离鉴定得到一种抗溃疡成分和四种具有诱导Ⅱ相酶活性的成分,并探讨其中的β-咔啉在食品模型体系中的形成规律及影响因素,最后对活性成分的分子作用机制进行深入研究,得出Ⅱ相酶诱导剂通过代谢激活和细胞信号传导的途径提高Ⅱ相酶表达的模型。
采用主成分分析(PCA)、聚类分析(CA)和偏最小二乘回归(PLS)等多元回归分析法,探索了41种市售酱油样品的基本成分与抗氧化性的内在关系。结果表明,生产地区、发酵工艺和酱油类型对酱油的品质有显著影响;CA综合各指标对样品归类,评价出抗氧化能力优异的样品集群;根据PLS的分析,对抗氧化性起主要贡献的两个指标是酱油固形物和褐变指数。
运用现代分离鉴定技术对华南地区生产的高盐稀态酱油进行分离纯化,首次在酱油乙酸乙酯提取物(EAE)的非极性部分中鉴定出一种抗溃疡成分——双环内酯素(dihydrocanadensolide),建立了以高精仪器为基础的相关鉴别和科学定量方法。双环内酯素在酱油发酵期间不断累积,发酵90天其在酱醪中的浓度可达169mg/L。在6个月的酱油储存期中,双环内酯素的稳定性较好,其含量在在冷藏储存(4℃左右)的样品中无显著变化,而在室温储存的样品中仅下降了14%。
采用Hepa 1c1c7细胞醌还原酶(QR)活性示踪法,结合柱色谱、薄层制备色谱、核磁共振、高分辨质谱等分离和鉴定技术,从酱油EAE的弱极性部分中分离得到4种QR诱导成分:儿茶酚、大豆苷元、flazin和perlolyrin(后两者为β-咔啉类化合物),它们使细胞的QR活性加倍所需的浓度(CD值)依次为8μM、35μM、42μM和2μM。蛋白免疫印迹证实,这些活性物质诱导QR酶的表达量与诱导QR酶活性相一致。其中,β-咔啉类化合物的QR诱导活性为首次报道。
研究了水相体系条件对四氢β-咔啉产物的形成和QR诱导活性的影响。结果表明,低pH与高温更利于Pictet-Spengler反应的进行,色氨酸与羟甲基糠醛在体系pH是1、4、7时所得产物的CD值分别为4.0、25.1、46.7μg/mL,而pH值为10时,反应产物不存在CD值。色氨酸与香兰素的反应产物也有较好的QR诱导活性(CD值为11.8μg/mL)。此外,基于Pictet-Spengler原理对perlolyin进行有机合成,所得的合成化合物与天然分离化合物的QR诱导活性一致。
以Hepa 1c1c7和Hep G2细胞模型,探讨了酱油癌症预防成分的分子作用机理。结果表明,儿茶酚的作用机制中包含非典型的氧化应激过程,而Flazin、perlolyrin和大豆苷元则产生氧化还原信号。Flazin和perlolyrin的活性发挥须经细胞色素P450的1A2亚族酶进行代谢激活。Perlolyrin的信号传导经由PI3K通路,但未影响转录因子Nrf2的核转录水平;儿茶酚的信号传导是通过抑制p38激酶信号通路,上调了Nrf2的核转移量从而增加了QR酶的表达;flazin则是激活了p38信号通路增强了QR酶的表达,且Nrf2也是其信号转递的一个重要环节。
【关键词】：
【学位授予单位】：华南理工大学【学位级别】：博士【学位授予年份】：2011【分类号】：TS264.21【目录】：
ABSTRACT7-14
第一章 绪论14-45
1.1 酱油简介14-15
1.2 酱油的生理功能研究现状15-22
1.2.1 抗癌与抗氧化作用15-20
1.2.2 抗血小板凝聚活性20
1.2.3 抗白内障效应20-21
1.2.4 组氨酸脱羧酶抑制活性21
1.2.5 降血压效应21
1.2.6 促进胃液分泌21-22
1.2.7 抗菌活性22
1.2.8 酱油的低过敏性效应22
1.3 细胞氧化还原作用与癌症22-23
1.4 膳食成分与癌症化学预防23-29
1.4.1 膳食癌症化学预防的流行病学依据23-24
1.4.2 膳食植物化学的癌症预防活性24-25
1.4.3 通过调节异代谢酶实现膳食癌症化学预防25
1.4.4 Ⅱ相酶与癌症预防25-29
1.5 细胞信号传导与Ⅱ相酶调控29-32
1.5.1 Nrf2-ARE信号通路与Ⅱ相酶调控29-31
1.5.2 蛋白激酶信号通路31-32
1.6 本课题研究的立论依据和主要研究内容32-35
1.6.1 立论依据32-34
1.6.2 主要研究内容34-35
参考文献35-45
第二章 市售酱油样品质量指标与抗氧化活性多元回归分析45-67
2.1 前言45-46
2.2 材料与方法46-49
2.2.1. 材料46-48
2.2.2. 试验方法48-49
2.3 结果与分析49-62
2.3.1 酱油样品的质量指标与抗氧化性的分布49-56
2.3.2 酱油的基本成分含量与AA的变幅及变异系数56
2.3.3 主成分分析（PCA）56-57
2.3.4 聚类分析（CA）57-60
2.3.5 偏最小二乘回归（PLS）60-62
2.4 本章小结62-63
参考文献63-67
第三章 酱油非极性部分 dihydrocanadensolide 的分离纯化 及结构鉴定67-88
3.1 前言67-68
3.2 材料与方法68-70
3.2.1 材料68
3.2.2 样品处理及提取68
3.2.3 酱油的高盐稀态发酵68
3.2.4 酱油的储存68-69
3.2.5 快速柱层析色谱69
3.2.6 理化指标分析69
3.2.7 气相色谱－质谱联用（GC-MS）69
3.2.8 气相色谱-火焰离子化检测（GC-FID）69-70
3.2.9 核磁共振分析70
3.2.10 单晶X射线衍射70
3.2.11 统计分析70
3.3 结果与分析70-82
3.3.1 酱油EAE挥发性成分的GC-MS鉴定70-71
3.3.2 双环内酯素的分离鉴定71-79
3.3.3 双环内酯素在酱油发酵过程中的变化79-80
3.3.4 不同贮藏条件下酱油中双环内酯素的稳定性80-82
3.4 本章小结82
参考文献82-88
第四章 酱油弱极性部分醌还原酶（QR）诱导活性化合物的鉴定88-111
4.1 前言88-89
4.2 材料与方法89-93
4.2.1 材料89
4.2.2 酱油活性成分的分级与分离89-91
4.2.3 气相色谱质谱法（GC - MS）分析91-92
4.2.4 核磁共振分析92
4.2.5 质谱分析92
4.2.6 QR诱导活性测定92
4.2.7 NAD [P] H:醌氧化还原酶 1(NQO1)免疫印迹测定92-93
4.2.8 统计分析93
4.3 结果与讨论93-104
4.3.1 酱油固体的组分分离93
4.3.2 各色谱组分的QR诱导活性93-94
4.3.3 从组分F2 分离QR诱导剂94-96
4.3.4 从组分F6 中分离QR诱导剂96-97
4.3.5 从组分F9 分离QR诱导剂97-103
4.3.6 酱油Ⅱ相酶诱导物的NQ01 蛋白免疫印迹103
4.3.7 β-咔啉作为抗癌药物和Ⅱ相酶诱导剂的机制推测103-104
4.4 本章小结104-105
参考文献105-111
第五章 β-咔啉化合物合成及模型反应产物的醌还原酶诱导活性研究111-128
5.1 前言111-112
5.2 材料与方法112-114
5.2.1 材料112
5.2.2 Perlolyrin的有机合成112
5.2.3 色氨酸、羟甲基糠醛、色胺和香兰素的水相模型体系反应112-113
5.2.4 pH值测定113
5.2.5 高效液相色谱分析113
5.2.6 滤液褐色指数测定113
5.2.7 醌还原酶活性测定113
5.2.8 核磁共振分析113
5.2.9 质谱分析113
5.2.10 统计分析113-114
5.3 结果与分析114-123
5.3.1 Perlolyrin的有机合成114-116
5.3.2 Trp、色胺与HMF、香兰素的水相模型反应116-123
5.4 本章小结123-124
参考文献124-128
第六章 酱油QR诱导剂的细胞分子机理研究128-151
6.1 前言128-129
6.2 材料与方法129-131
6.2.1 材料129
6.2.2 QR诱导活性测定及细胞信号通路抑制研究129-130
6.2.3 Nrf2 免疫印迹测定130-131
6.2.4 统计分析131
6.3 结果与分析131-145
6.3.1 GSH、NAC和VC对酱油Ⅱ相酶诱导剂活性的影响131-134
6.3.2 细胞色素P450 对β-咔啉化合物的激活作用134-135
6.3.3 酱油QR诱导剂作用的细胞信号传导通路135-142
6.3.4 信号传导通路抑制剂阻遏QR诱导剂对Nrf2 的诱导142-143
6.3.5 酱油QR诱导剂的细胞分子作用机制模型143-145
6.4 本章小结145-146
参考文献146-151
结论与展望151-154
一、结论151-152
二、本论文的主要创新点152
三、展望152-154
附录154-155
攻读博士学位期间取得的研究成果155-158
致谢158-160
欢迎：、、)
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独 创 性 声 明
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机制的动物实验研究
研 究 生：霍 煜
学科专业：内科学（心血管病）
所在单位：第四军医大学西京医院心内科
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