亚铜离子(或金属氧化物催化剂亚铜)能作为甲醛金属氧化物催化剂的催化剂吗?

负载型金催化剂上甲醛低温氧化性能研究--《浙江师范大学》2010年硕士论文
负载型金催化剂上甲醛低温氧化性能研究
【摘要】:
甲醛是室内最严重的污染物之一,具有高毒性、释放年限长等特点。长期居住在含有甲醛的环境里容易引起严重的健康问题,因此,如何消除室内甲醛污染成为社会关注的焦点之一。在众多消除甲醛的方法中,催化氧化技术可以在较低温度将甲醛转化为无毒的CO2和H2O,是消除甲醛的有效方法。该领域内一个研究热点是负载型Au催化剂上甲醛低温氧化,其研究重点一直是如何进一步提高Au催化剂的低温氧化甲醛性能。此外,Au催化剂上的反应机理,以及活性影响因素还存在很多的争论。本研究以沉积-沉淀法制备各种负载型Au催化剂,考察载体对Au催化剂甲醛氧化性能的影响,探讨Au与载体之间的相互作用;重点考察Au/CeO2催化剂中Au的形貌和价态、氧缺位等对催化性能的影响,并初步了探讨Au催化剂上甲醛氧化反应机理。本论文所研究的主要内容和得到的主要结果如下:
1. Au负载量对Au/CeO2催化剂上甲醛催化氧化的影响。Au/CeO2催化剂中的Au粒子随着Au负载量增加而长大,这直接影响Au催化剂的甲醛氧化活性。当Au负载量为2.52%时,Au/CeO2催化剂具有最高的催化活性,150℃时可将甲醛完全转化为H2O和CO2。这是由于当Au负载量为2.52%时,催化剂不但存在较多的活性位,而且Au颗粒之间很少团聚。
2.载体类型对Au催化氧化甲醛的影响。采用沉积-沉淀法和氨水络合法制备了四种载体(Al2O3、TiO2、CeO2和SiO2)负载的纳米Au催化剂,考察其对甲醛低温催化氧化活性。实验结果表明,2.30Au/CeO2上表现出最佳的催化性能,该催化剂在40℃时甲醛转化率在80%以上。甲醛催化氧化的活性同时受到Au的化学状态和载体性质的影响。2.30Au/CeO2催化剂上表现出的低温活性很可能与离子态的Au物种有关,同时AuxCe1-xO2-δ固溶体的形成产生大量的氧缺位,提高了氧的活化能力,也有助于促进催化剂的低温活性。
3. CeO2载体比表面积对Au催化剂的影响。通过模板剂法和溶胶-凝胶法制备了不同比表面积的CeO2载体,采用沉积-沉淀法制备了Au/CeO2催化剂,考察CeO2载体比表面积对Au催化氧化甲醛的影响。实验结果表明,随着载体比表面积增加,Au/CeO2催化剂的甲醛氧化活性逐渐提高。Raman光谱表征表明高比表面积的Au催化剂中含有较多氧缺位浓度,而XPS和TPR表征结果证明催化剂中存在大量Au+、Au3+离子,这两个因素有利于促进甲醛的吸附和氧化。高比表面积的Au/CeO2-270催化剂(比表面积为270 m2/g)对甲醛催化氧化的具有很好的活性,能够在50℃以下将甲醛完全消除,这为开发实用性的室温消除甲醛催化剂提供指导意义。
4. Au/CeO2催化氧化甲醛的可能机理。通过原位红外漫反射光谱研究了Au/CeO2催化氧化甲醛的可能机理:甲醛首先在Au/CeO2催化剂上进行吸附,然后与活化的氧发生反应,生成碳酸盐形式的中间产物,随后解离为气态CO2和H2O。
【关键词】:
【学位授予单位】:浙江师范大学【学位级别】:硕士【学位授予年份】:2010【分类号】:O643.36【目录】:
ABSTRACT5-7
第一章 文献综述10-23
1.1 空气中甲醛污染及其危害11-12
1.1.1 甲醛的物理化学特性11
1.1.2 甲醛的危害11
1.1.3 甲醛污染的主要来源11-12
1.2 室内空气中甲醛的治理技术12-16
1.2.1 常用的甲醛治理技术12-14
1.2.1.1 通风换气法12-13
1.2.1.2 吸附技术13
1.2.1.3 空气负离子技术13
1.2.1.4 绿色植物吸收13-14
1.2.1.5 甲醛清除剂14
1.2.2 催化氧化法14-16
1.2.2.1 光催化氧化法14-15
1.2.2.2 热催化氧化法15-16
1.3 热催化剂概述16-17
1.3.1 非贵金属催化剂16
1.3.2 贵金属催化剂16-17
1.4 Au催化剂17-20
1.4.1 Au催化剂的主要应用领域18-19
1.4.2 影响Au催化剂催化性能的因素19-20
1.5 本论文研究思路20-21
1.6 本论文的主要研究内容21-23
第二章 实验部分23-28
2.1 化学试剂23
2.2 负载型Au催化剂的制备23-24
2.3 Au催化剂的表征24-26
2.3.1 X射线粉末衍射(XRD)24
2.3.2 电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)24
2.3.3 透射电子显微镜(TEM)24
2.3.4 比表面积测定(BET)24
2.3.5 激光拉曼光谱分析(Raman)24
2.3.6 程序升温还原(H_2-TPR)24-25
2.3.7 X射线光电子能谱分析(XPS)25
2.3.8 原位红外表征(In situ DRIFTS)25-26
2.4 Au催化剂的反应评价26-28
2.4.1 反应评价装置26
2.4.2 Au催化剂活性评价26-28
第三章 不同载体的金催化剂上甲醛催化氧化研究28-43
3.1 引言28-29
3.2 实验部分29-30
3.2.1 载体制备29-30
3.2.2 Au催化剂的制备30
3.3 实验结果30-37
3.3.1 Au负载量对Au催化剂上甲醛催化氧化活性的影响30-32
3.3.1.1 XRD表征结果30-31
3.3.1.2 不同Au负载量的Au/CeO_2催化剂上HCHO催化氧化性能31-32
3.3.2 不同载体负载的Au催化剂的甲醛催化氧化性能32-37
3.3.2.1 XRD表征32-33
3.3.2.2 TEM表征33-34
3.3.2.3 H_2-TPR表征34-35
3.3.2.4 XPS表征35-36
3.3.2.5 HCHO催化氧化活性评价36-37
3.4 讨论部分37-41
3.5 本章小结41-43
第四章 不同比表面积Au/CeO_2催化剂上甲醛催化氧化研究43-58
4.1 引言43-44
4.2 Au/CeO_2催化剂的制备44
4.2.1 CeO_2载体的制备44
4.2.1.1 高比表面积CeO_2载体制备44
4.2.1.2 低比表面积CeO_2载体制备44
4.2.2 Au/CeO_2催化剂的制备44
4.3 结果与讨论44-57
4.3.1 Au/CeO_2催化剂的一些物理性质44-45
4.3.2 Au/CeO_2催化剂的XRD表征45-47
4.3.3 Au/CeO_2催化剂的Raman表征47-49
4.3.4 Au/CeO_2催化剂的HRTEM表征49-51
4.3.5 Au/CeO_2催化剂的H_2-TPR表征51-52
4.3.6 Au/CeO_2催化剂的XPS表征52-54
4.3.7 Au/CeO_2催化剂的In situ DRIFTS表征54-56
4.3.8 Au/CeO_2催化剂的HCHO氧化性能56-57
4.4 本章小结57-58
第五章 研究总结与展望58-61
5.1 本论文研究结果58-59
5.2 掺杂型铈基载体负载Au对甲醛氧化的初步探索59-61
参考文献61-71
攻读学位期间取得的研究成果71-72
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